新型4f-2p配合物及單分子磁體的設計與合成.pdf

1、本論文圍繞稀土-自由基配合物和單分子磁體兩個前沿熱門研究方向,使用新合成的三種氮氧自由基配體(兩種為文獻首報),設計合成了一個新的4f-2p類單分子磁體和19個未見文獻報道的金屬一自由基配合物(其中15個為4f-2p體系；4個為3a-2p體系)。解析了它們的晶體結構,使用元素分析、紅外光譜、電子光譜、熒光光譜、電子自旋共振譜、循環(huán)伏安、直流和交流磁化率等對配合物進行了性質表征,并對這些配合物的磁性質進行了研究。
　　 1合成了三

2、個氮氧自由基(其中兩個未見文獻報道),解析了其中一個晶體結構,用紅外光譜、電子光譜、電子自旋共振譜和循環(huán)伏安等對自由基進行了性質表征。
　　 2以自由基NIT-5-Br-3Py為配體得到了14個具有二聚體結構的金屬配合物。解析了晶體結構,并研究了它們的磁性質。其中配合物[Tb(hfac)3(NIT-5-Br-3py)]2為此類單分子磁體的第二例,但其能壘高于第一例；另外,配合物Dy初步顯示有單分子磁體行為；配合物Gd的磁性測量和

3、分析表明:自由基以N-O部分與Gd(Ⅲ)離子配位的磁相互作用為鐵磁相互作用,而自由基以吡啶環(huán)上的N與Gd(Ⅲ)離子配位為反鐵磁相互作用。據我們所知,這種在同一含Gd(Ⅲ)和自由基的四自旋配合物中既存在鐵磁又存在反鐵磁相互作用,尚未見文獻報道。
　　 3以自由基NIT-Ph-O-Ph-O-CH3為配體得到了4個具有4f-2p雜自旋結構的金屬配合物。晶體結構表明:配合物Eu和Tb均為少見的一維鏈狀結構；配合物Ho和Yb均為單金屬雙自