新型仲胺配合物的合成及性能研究.pdf

1、近年來，對金屬配合物與生物大分子DNA相互作用的研究已成為生物無機化學領(lǐng)域十分活躍的研究課題之一。金屬配合物與生物大分子，特別是與DNA相互作用的方式和機理的研究，對探索配合物在抗腫瘤藥物、分子生物學、生物工程技術(shù)及分子探針方面的應(yīng)用具有非常重要的作用。其中席夫堿類(Schiffbase)金屬配合物是倍受關(guān)注的研究方向，但是席夫堿在酸性環(huán)境下易發(fā)生分解，在應(yīng)用上受到了許多限制。為了解決這個問題，采取先將亞胺(-CH=N-)還原為仲胺(-

2、CH2-NH-)，再合成相應(yīng)金屬配合物的策略。研究發(fā)現(xiàn)與席夫堿相比，這類金屬配合物無論酸性還是堿性條件下都水解穩(wěn)定，且席夫堿雙鍵被還原為單鍵后，由于可以自由旋轉(zhuǎn)，使它在與DNA等相結(jié)合時減少了部分空間位阻，使結(jié)合更為穩(wěn)定。因此選擇席夫堿還原產(chǎn)物為配體設(shè)計合成金屬配合物，研究這類金屬配合物與DNA的作用具有重要意義。除本課題組外，這方面的研究還未見文獻報道，具有創(chuàng)新性。本論文報道通過改變配體上的側(cè)鏈取代基，及取代基位置對DNA相互作用的性

3、質(zhì)與規(guī)律進行了初步研究，對相關(guān)藥物分子的設(shè)計有一定指導作用和參考價值。本文選擇性合成并表征了三種席夫堿還原產(chǎn)物配體與它們的過渡金屬配合物，并且采用紫外光譜法、溴化乙錠(EB)熒光分析法等多種手段研究了其與DNA的相互作用。
　　 論文分三個部分：
　　 1 介紹了席夫堿類配合物的研究進展，及金屬配合物與DNA的作用方式和影響因素?？偨Y(jié)了目前較為常用的研究配合物與DNA相互作用的方法，及金屬配合物在生物方面的應(yīng)用領(lǐng)域和前景

4、。
　　 2 對溴苯甲醛、鄰溴苯甲醛、鄰甲基苯甲醛分別與乙二胺反應(yīng)，生成席夫堿，再還原得到仲胺配體。利用元素分析、紅外、摩爾電導、X-ray單晶衍射等表征了三個席夫堿類配體L1、L2、L3及其與CuII，CoII，NiII，ZnII的硫酸鹽形成的金屬配合物。通過結(jié)構(gòu)表征發(fā)現(xiàn)，在L1,L3分別與金屬離子形成的配合物中，金屬離子為六配位，其中四個來自于配體的氮原子，兩個來自于硫酸根的氧原子，通過單晶解析，可知道晶體為規(guī)則的正八面體型

5、，配體與金屬離子的配比為2：1(M/L)；L2與金屬離子也形成六配位結(jié)構(gòu)，但六個氮原子分別來自六個配體，每個配體只有一個氮原子參與配位。配體與金屬離子的配比均是6：1(M/L)。
　　 3 采用紫外可見光譜、溴化乙錠熒光分析法研究了在pH=7.08的Tris-Hcl緩沖溶液中上述各個配體的過渡金屬配合物與小牛胸腺DNA的作用機制，探討了其相互作用的模式。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當加入一定量的配合物時，DNA的紫外光譜的最大吸收峰產(chǎn)生減色效應(yīng)；