新型對(duì)甲基苯甲醛仲胺類(lèi)配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、表征及性能研究.pdf

1、近年來(lái),過(guò)渡金屬配合物因其功能多樣性而備受關(guān)注。席夫堿金屬配合物與生物大分子作用,特別是與DNA相互作用的方式和機(jī)理、與HSA的相互作用類(lèi)型與規(guī)律的研究,對(duì)探索配合物在分子生物學(xué)、生物工程技術(shù)、分子探針及抗腫瘤藥物等方面的應(yīng)用具有重要的意義。但席夫堿因在酸堿氛圍時(shí)不穩(wěn)定易發(fā)生分解,使其應(yīng)用受到了一定的限制。為了解決這一難題,我們采取了將席夫堿先還原為仲胺類(lèi)配體,再合成相應(yīng)過(guò)渡金屬配合物的策略。研究發(fā)現(xiàn)仲胺類(lèi)金屬配合物在酸性、堿性條件下均

2、水解性穩(wěn)定,還原后的C-N單鍵可以自由旋轉(zhuǎn),同時(shí)提高了分子柔韌性,形成的配合物也較穩(wěn)定。此外,配合物的晶體置換及熒光探針?lè)矫嬉彩悄壳暗难芯繜狳c(diǎn)。本論文分為四大部分:
　　 第一章:介紹了金屬配合物的研究進(jìn)展。DNA和HSA的結(jié)構(gòu)功能、性質(zhì)和作用機(jī)理,晶體培養(yǎng)和研究方法,以及熒光探針等希夫堿類(lèi)配合物的應(yīng)用領(lǐng)域和前景。
　　 第二章:席夫堿配體L的合成。對(duì)甲基苯甲醛與乙二胺反應(yīng),生成席夫堿,再用KBH4還原得到仲胺配體。利用

3、核磁、元素分析、紅外、X-ray單晶衍射等表征了該席夫堿類(lèi)配體L及其與Cu(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)的硝酸鹽形成的金屬配合物(M-L)。通過(guò)結(jié)構(gòu)表征發(fā)現(xiàn),金屬配合物M-L形成的配合物中,中心原子M與配體L的兩個(gè)N原子以及水分子中的氧原子形成六配位八面體結(jié)構(gòu),還存在兩個(gè)游離態(tài)的硝酸根離子,而分子間則存在硝酸根的三個(gè)氧原子形成的氫鍵作用,配體與金屬離子的配比為2∶1(M/L)。利用紫外光譜分析法和熒光光譜分析法研究了各過(guò)渡金

4、屬配合物在近生理酸度條件的Tris-Hcl緩沖溶液中對(duì)與ct-DNA、HSA的作用模式。同時(shí)配合物也能較大程度地猝滅DNA-EB和HSA體系的熒光強(qiáng)度,說(shuō)明他們可以DNA和HSA發(fā)生了相互作用。發(fā)現(xiàn)與DNA作用主要是靜電方式相結(jié)合并分析出配合物對(duì)DNA結(jié)合力的大小,各配合物均能猝滅HSA的熒光強(qiáng)度并嘗試分析他們的結(jié)合常數(shù)和結(jié)合位點(diǎn)。
　　 第三章:探索性研究晶體到晶體的反應(yīng),Cu(Ⅱ)置換出原晶體中的Cd(Ⅱ),進(jìn)一步研究后可作