新型酰基硫脲功能配合物的合成及晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、本論文共分三章第一章簡(jiǎn)要介紹了?；螂逖苌锏暮铣煞椒芭浜衔锏木w結(jié)構(gòu)，并對(duì)?；螂逖苌锛捌渑浜衔镌谵r(nóng)藥、超分子陰離子識(shí)別、超分子自組裝等方面的研究情況和應(yīng)用價(jià)值作了歸納和總結(jié)。第二章以N,N,N',N'-4甲基乙二胺(TMEDA)為催化劑，通過苯甲酰氯或氯甲酸乙酯與硫氰酸鉀反應(yīng)合成了中間體乙氧羰基異硫氰酸酯，后者不需分離直接與一系列芳胺反應(yīng)得到N-苯甲?；?N'-芳基硫脲、N-乙氧羰基-N'-芳基硫脲。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在TMEDA的催化下

2、氯甲酸乙酯、硫氰酸鉀和芳胺反應(yīng)高產(chǎn)率生成硫脲衍生物。該法與以前方法比較具有產(chǎn)率高，反應(yīng)條件溫和，易處理等優(yōu)點(diǎn)。利用合成的配體八種分別與Hg(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)反應(yīng)生成了二十二種配合物，并進(jìn)行元素分析、IR和1H NMR的初步表征。其中七種配體、二十二種配合物為新化合物。第三章用X-射線單晶衍射確定了N-苯甲?；?N'-2-羥乙基硫脲與二氯化汞反應(yīng)生成了由兩個(gè)Hg(Ⅱ)和其端基氯離子作為橋基的橋連配合物。N-乙氧羰基-N'-三氯苯基硫脲與氯

3、化銅反應(yīng)生成了N-乙氧羰基-O-乙基-N'-2,4,6-三氯苯基異脲的銅(Ⅱ)配合物。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，二價(jià)銅離子的d軌道激活了硫羰基使配合物被親核試劑乙醇進(jìn)攻形成了最終的化合物。而N-乙氧羰基-N'-三溴苯基硫脲與氯化銅反應(yīng)生成了4,6-二溴苯并噻唑-2-氨基甲酸乙酯，該反應(yīng)是由于二價(jià)銅離子的d電子轉(zhuǎn)移到了溴原子空的p軌道，導(dǎo)致p軌道的離域作用和π鍵減弱，接著硫上的孤對(duì)電子轉(zhuǎn)移到碳原子空的p軌道，于是脫去硫化氫形成了苯并噻唑環(huán)。以上兩種物質(zhì)的

4、形成文獻(xiàn)未見報(bào)道。另外還確定了N-乙氧羰基-N'-3-吡啶基硫脲的單晶結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明，配體N-乙氧羰基-N'-3-吡啶基硫脲晶體中硫脲分子通過分子間氫鍵的相互作用形成了一維鏈狀超分子結(jié)構(gòu)，由于范德華力作用形成沿b軸延伸的層狀結(jié)構(gòu)。通過N-乙氧羰基-N'-4-氟苯基硫脲與Cu(NO3)2·3H2O反應(yīng)生成了一種新型?；螂褰饘俅睾衔?，通過X射線衍射確定了其單晶結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)表明，標(biāo)題化合物是由六個(gè)銅離子和六個(gè)硫脲配體組成的籠狀金屬簇合物，