均三嗪衍生物功能配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、含氮雜環(huán)化合物因其結(jié)構(gòu)新穎、配位模式多樣，在超分子自組裝中能形成幾何構(gòu)型各異的配合物，在多孔材料、非線性光學(xué)材料和磁性材料等方面具有十分廣泛的應(yīng)用價(jià)值。本文通過調(diào)研文獻(xiàn)，合成了兩種以三嗪環(huán)為母體的含氮雜環(huán)化合物，并與Zn分族過渡金屬鹽自組裝得到了一系列過渡金屬配合物，研究了它們的線性光學(xué)性質(zhì)和熱力學(xué)穩(wěn)定性，并結(jié)合理論計(jì)算，應(yīng)用晶體學(xué)工程的方法深入研究了配合物晶體中分子堆積的特征，主要研究內(nèi)容如下：
　　 1）以三聚嗪氯為原料，通

2、過親核取代反應(yīng)合成了兩種三嗪配體L1和L2，運(yùn)用紅外、1H NMR、質(zhì)譜和元素分析對(duì)兩種化合物進(jìn)行了表征。熱重分析顯示，兩配體的分解溫度均在200°C以上，具有良好的熱穩(wěn)定性。同時(shí)，通過固體紫外和固體熒光光譜，研究了它們的線性光學(xué)性質(zhì)，結(jié)果表明，兩配體在凝聚態(tài)時(shí)都能在400nm以上發(fā)射熒光，有望在固體發(fā)光材料方面應(yīng)用。
　　 2）分別將配體L1和L2在不同條件下與Zn分族過渡金屬鹽進(jìn)行了自組裝，得到了L1與HgX2 (X=SCN

3、, I, Br, Cl)的配合物單晶和L2與HgI2的配合物單晶，利用x-射線單晶衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了解析，研究了兩個(gè)配體與Hg鹽形成的配合物的配位模式，研討了超分子結(jié)構(gòu)中弱作用的類型和強(qiáng)度，證明了弱作用對(duì)晶體堆積的影響。同時(shí)，結(jié)合理論計(jì)算，驗(yàn)證了L1與HgX2 (X=SCN, I, Br, Cl)系列配合物中過長的Hg—N鍵的強(qiáng)度和類型。
　　 3）在L1與Zn分族金屬鹽自組裝的過程中，得到了兩種未預(yù)期的晶體結(jié)構(gòu)，通過對(duì)晶體結(jié)

4、構(gòu)的解析，確認(rèn)是配體與溶劑發(fā)生親核取代反應(yīng)的產(chǎn)物，為超分子自組裝中溶劑的選擇和親核取代反應(yīng)中催化劑的選擇提供了參考。
　　 4）通過對(duì)L1和L2與HgX2 (X=SCN, I, Br, Cl)形成的配合物凝聚態(tài)線性光學(xué)性質(zhì)研究，發(fā)現(xiàn)兩配體在形成配合物后，熒光發(fā)射峰均有一定程度的紅移，特別是L2與HgX2的系列配合物，均紅移到了470nm左右，處在藍(lán)綠光的位置，具有一定的應(yīng)用前景。熱重分析表明，兩配體在形成配合物后，對(duì)熱穩(wěn)定性大幅