橋聯(lián)配合物的設(shè)計(jì)、合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、多核配合物分子磁學(xué)和配合物超分子晶體工程是當(dāng)前配位化學(xué)的兩個(gè)研究熱點(diǎn)。而有目的設(shè)計(jì)、獲得預(yù)期的多核配合物的一種有效方法就是以“配合物為配體”的方法。這種方法要求所設(shè)計(jì)的單核片段中含有功能性外延橋基，當(dāng)與第二金屬離子接觸時(shí)很容易發(fā)生反應(yīng)形成多維異金屬結(jié)構(gòu)。草酰橋基是優(yōu)良的多功能基團(tuán)，既能螯合，又能橋聯(lián)金屬離子，可以形成結(jié)構(gòu)新奇的多核配合物或超分子配位化合物，在配合物性質(zhì)研究中具有一定的意義。 鑒于以上原因和分子設(shè)計(jì)的觀點(diǎn)，本文設(shè)計(jì)

2、并合成了一系列草酰胺類的單核、多核配位聚合物。同時(shí)，對(duì)所合成的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究，主要內(nèi)容如下： (Ⅰ)以草酸乙酯單酰氯、鄰氨基苯甲醛為原料，根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道的方法，制備出N-(2-醛基苯基 )草酰胺乙酯，并通過此前體與甘氨酸縮合制備出未見文獻(xiàn)報(bào)道的N-(2-醛基苯基)草酰胺乙酯縮甘氨酸Schiff堿配體Na<,2>HL(Na<,2>HL=N-(2-醛基苯基)草酰胺乙酯縮甘氨酸Schiff堿)。利用配體、KOH和Cu(C

3、H<,3>COO)<,2>·H<,2>O反應(yīng)，得到了過渡金屬-堿金屬1D鋸齒形鏈狀配合物{[K·(CuL)<,2>·2H<,2>O]·2H<,2>O}<,n>，用元素分析，IR光譜和X射線單晶衍射對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 (Ⅱ)利用N-(2-醛基苯基)草酰胺乙酯與肼基甲酸甲酯反應(yīng)，合成了未見文獻(xiàn)報(bào)道的配體Na<,2>HL(Na<,2>HL=N-(2-醛基苯基)草酰胺乙酯縮肼基甲酸甲酯Schiff堿)及其Cu(Ⅱ)單核配合物，利用單核

4、配合物和Fe(NO<,3>)<,3>·9H<,2>O反應(yīng)進(jìn)一步得到了異金屬配合物[CuHL·H<,2>O]·[FeL·H<,2>O]·2H<,2>O，并對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的討論。(Ⅲ)用草酸乙酯單酰氯、2-氨基對(duì)苯二甲酸和1，2-丙二胺縮合制得了具有不對(duì)稱草酰胺結(jié)構(gòu)的配體H<,4>L(H<,4>L=N-(2，5-二羧基苯基)-N’-(2-氨基丙基)草酰胺)及其Cu(Ⅱ)單核配合物，利用單核配合物和Mn(CH<,3>COO)<,2>·4H<