橋聯(lián)Schiff堿配合物的設(shè)計(jì)合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì).pdf

1、橋聯(lián)配合物因其結(jié)構(gòu)的新奇性與功能的多樣性一直是配位化學(xué)的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域之一。疊氮離子(N3-)、鄰菲羅啉(1,10-Phen)、硫氰酸根(SCN-)等小分子配體，具有多種配位模式，并且還能夠很好的傳遞磁耦合，因此常被用作小分子輔助配體來(lái)構(gòu)筑分子基磁性材料。另外，在配體中引入既可橋聯(lián)又可螯合多種金屬離子的多功能基團(tuán)(如羥基、羧基及酰胺基等)，也是構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎、功能獨(dú)特的配合物的良好策略。
　　鑒于以上理念，本文合成了七個(gè)新Schiff

2、堿配體，并通過(guò)這些配體與過(guò)渡金屬鹽或稀土金屬鹽反應(yīng)，分別引入了一些小分子橋聯(lián)配體，如疊氮離子、鄰菲羅啉、硫氰酸根以及鹵素離子，成功構(gòu)筑出十二個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配合物。其內(nèi)容如下：
　　(1)將N-甲基-1,3-丙二胺與3-羧基水楊醛通過(guò)縮合反應(yīng)合成出一個(gè)Schiff堿配體H3L1(3-羧基水楊醛縮N-甲基-1,3-丙二胺)，將該配體分別與Cu(Ⅱ)鹽、Co(Ⅱ)鹽反應(yīng)，再適當(dāng)?shù)囊肓蚯杷岣B氮離子，得到了四個(gè)過(guò)渡金屬的雙核及四核配合物

3、[Cu2(L1)2Cl2]·2H2O(1)，[Cu2(L1)2(SCN)2](2)，[Co4(L1)2(N3)4(H2O)4]·2CH3OH(3)和[Co4(L1)2(N3)4(H2O)4]·2DMF·0.5H2O(4)，并對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了表征，同時(shí)對(duì)3的磁性進(jìn)行了研究。
　　(2)以3-羧基水楊醛作為主原料，分別與三羥甲基氨基甲烷、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇以及2-氨基-4-甲基苯酚反應(yīng)，得到了三個(gè)新的Schif

4、f堿配體H5L2(3-羧基水楊醛縮三羥甲基氨基甲烷)，H4L3(3-羧基水楊醛縮2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇)和H3L4(3-羧基水楊醛縮2-氨基-4-甲基苯酚)，將這三個(gè)配體分別與 Co(Ⅱ)鹽反應(yīng)，得到了三個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的鈷四核配合物[Co4(HL2)2(N3)2(CH3OH)2(H2O)2]·4CH3OH(5)，[Co4(L3)2(N3)2(C H3OH)2(H2O)2]·2CH3OH·2H2O(6)和[Co4(L4)2(CH3

5、OH)8]·4CH3OH·2H2O·2Cl(7)，并對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)進(jìn)行了表征，同時(shí)對(duì)5和6的磁性也做了研究。
　　(3)將4-苯基氨基硫脲與3-羧基水楊醛通過(guò)縮合反應(yīng)合成出一個(gè)Schiff堿配體H3L6(3-羧基水楊醛縮4-苯基氨基硫脲)；又以氨基硫脲分別與3-羧基水楊醛、5-甲基-3-羧基水楊醛反應(yīng)，合成得到了兩個(gè)新的氨基硫脲類(lèi)Schiff堿配體H3L5(3-羧基水楊醛縮氨基硫脲)和H3L7(5-甲基-3-羧基水楊醛縮氨基硫

6、脲)。以配體H3L5與Cu(Ⅱ)鹽、Gd(Ⅲ)鹽反應(yīng)，得到了一個(gè)3d-4f異金屬的三核配合物[Cu2Gd(L5)2(DMF)4(NO3)]·DMF(8)，又將配體H3L6、H3L7與過(guò)渡金屬Cu(Ⅱ)鹽、Co(Ⅱ)鹽反應(yīng)，得到了四個(gè)過(guò)渡金屬的配合物[Cu(H2L6)(Phen)](9)和[Ni(H2L6)(Phen)(CH3OH)](10)，[Co(H2L7)2]·4CH3CH2OH(11)和[Cu(H2L7)(NCS)]·H2O(12