Schiff堿配合物的合成和結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、Schiff堿及其金屬配合物一直是化學(xué)學(xué)科研究的熱點(diǎn)之一。主要在于它們所含C=N基團(tuán)的電子效應(yīng)、與中心離子的配位作用以及功能性等因素。它們可用作鰲合劑、催化劑、穩(wěn)定劑和生物活性劑等。Schiff堿在國內(nèi)外已經(jīng)進(jìn)行了大量的研究和報道，但是鄰硝基苯胺類Schiff堿當(dāng)前在國內(nèi)外研究的卻比較少。基于此，我們考慮對鄰硝基苯胺類Schiff堿及其配合物進(jìn)行研究。同時，我們也對研究較多的salen型Schiff堿配合物也進(jìn)行了一些研究。 本

2、文設(shè)計(jì)合成了3-羧基水楊醛的鄰硝基苯胺Schiff堿和salen型Schiff堿，同時對這些化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究，主要內(nèi)容如下： (1)以3-羧基水楊醛縮鄰硝基苯胺Schiff堿H2CHNA為配體，合成了雙核配合物[Co2(CHNA)2]，用IR光譜，熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明該晶體屬于單斜晶系，P21/c空間群，晶胞參數(shù)：α=0.83398(6)nm，b=1.10454(8)nm，c=1.3

3、3681(9)nm，α=90.00°，β=99.6040(10)°，γ=90.00°，Z=2，R1=0.0449，wR2=0.1113，鈷離子是六配位，兩個鈷離子在分子中通過配體的兩個酚氧原子橋連，鈷離子處于變形八面體的配位幾何結(jié)構(gòu)中。 (2)以水楊醛縮鄰硝基苯胺Schiff堿H2SANA為配體，合成了單核配合物Cu(SANA)2，用IR光譜，熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，該晶體屬于三斜晶系，P-1空間群

4、，晶胞參數(shù)α=0.73179(14)mm，b=1.0928(2)nm，c=1.5505(3)nm，α=81.616(4)°，β=81.966(4)°，γ=74.171(4)°，Z=2，R1=0.0683，wR2=0.1628。銅離子為四配位，分別與兩個配體的兩個酚氧原子和兩個C=N的氮原子配位，銅離子處于平行四邊形的配位環(huán)境之中，處于四邊形對角線的交點(diǎn)位置，故此分子呈現(xiàn)出高度中心對稱結(jié)構(gòu)。 (3)合成了配體水楊醛縮鄰苯二胺Sch

5、iff堿H2OS，用IR光譜，核磁共振和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，該晶體屬于單斜晶系，P21/c空間群，晶胞參數(shù)α=0.59808(5)nm，b=1.65765(14)nm，c=1.63651(15) nm，α=90°，β=91.487°，γ=90°，Z=4，R1=0.0415，wR2=0.1140。得到的Schiff堿中酚羥基所在的兩個苯環(huán)不在一個平面，夾角為49.964(98)°，這兩個苯環(huán)與鄰苯二胺苯環(huán)的夾角分別

6、為3.460(82)°和57.081(138)°。 (4)以水楊醛縮鄰苯二胺Schiff堿H2OS為配體，合成了單核配合物Sn(OS)·Cl2，用IR光譜，熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，該晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)α=0.75333(4)nm，b=0.98398(5)nm，c=1.26177(7)nm，α=96.4060(10)°，β=94.6070(10)°，γ=102.8400(10)°

7、，Z=2，R1=0.0270，wR2=0.0669。錫原子為六配位，處于八面體的配位環(huán)境中。 (5)以水楊醛縮鄰苯二胺Schiff堿H2OS為配體，合成了單核配合物Ni(OS)，用LR光譜，熒光光譜和X射線單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，該晶體屬于正交晶系，P212121空間群，晶體參數(shù)α=0.54649(8)nm，b=1.6588(2)nm，c=1.7281(2)nm，α=90°，β=90°，γ=90°，Z=4，R1=0

8、.0246，wR2=0.0551.鎳原子為四配位，處于四邊形的配位環(huán)境中，鎳原子僅偏離四個配位原子O1，O2，N1和N2的最小二乘平面0.71pm. (6)合成了配合物[Cu(phen)2Cl]·ClO4·H2O(其中phen為鄰菲咯啉)，單斜晶系，P21/n空間群，晶胞參數(shù)α=1.18086(8)nm，b=1.52855(10)nm，c=1.29572(9)nm，α=90°，β=93.1770(10)°，γ=90°，V=2.3

9、352(3)nm3，Z=4，R1=0.0481，wR2=0.1424。Cu原子位于三角雙錐的配位環(huán)境中。 (7)合成了鄰菲咯啉·3-羧基水楊醛·銅三元配合物[Cu(C8H4O4)(C12H8N2)(H20)](CH3)2NCHO，三斜晶系，P-1空間群，α=0.96936(6)nm，b=1.09020(12)nm，c=1.12800(7)nm，α=103.8340(10)°，β=109.7640(10)°，γ=98.6040(1