酰基硫脲及其配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及陰離子識(shí)別研究.pdf_第1頁(yè)
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1、本文對(duì)?;螂寮捌渑浜衔锏暮铣伞⒕w結(jié)構(gòu)及陰離子識(shí)別進(jìn)行了研究。本研究分為四個(gè)部分:
   第一章 簡(jiǎn)要介紹了酰基硫脲衍生物的合成進(jìn)展、酰基硫脲金屬配合物的配位方式、以及酰基硫脲衍生物的陰離子識(shí)別研究,并對(duì)酰基硫脲及其配合物在各領(lǐng)域的應(yīng)用作了簡(jiǎn)要的歸納和總結(jié)。
   第二章 采用Douglass法合成了一系列N,N-二烷基-N'-氟取代苯甲酰基硫脲和兩種間苯二甲?;螂澹煤铣傻呐潴w與Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)等反應(yīng)合成了

2、一系列配合物。并通過(guò)元素分析、IR及1H NMR等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,對(duì)部分化合物還進(jìn)行了生物活性實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明其對(duì)油菜籽的生長(zhǎng)具有良好的促進(jìn)作用。
   第三章 通過(guò)X-射線單晶衍射確定了三個(gè)N,N-二烷基-N'-氟取代苯甲酰基硫脲與Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。盡管兩個(gè)Ni(Ⅱ)配合物的結(jié)構(gòu)與文獻(xiàn)報(bào)道很相似,但N,N-二乙基-N'-對(duì)氟苯甲?;螂迮cCuCl2·2H2O反應(yīng)中,卻因同時(shí)發(fā)生了氧化還原反應(yīng),使得該配合

3、物中N,N-二乙基-N'-對(duì)氟苯甲?;螂宀扇×嗽擃?lèi)配體比較少見(jiàn)的單齒配位方式,形成了一個(gè)由三個(gè)硫原子和一個(gè)Cl離子構(gòu)成的扭曲正四面體配位構(gòu)型,并通過(guò)分子間氫鍵組裝成一維鏈狀超分子結(jié)構(gòu)。這與已報(bào)道過(guò)的N,N-二乙基-N'-苯甲?;螂迮cCu(AcO)2·H2O形成的配合物在結(jié)構(gòu)與配位方式上都有很大差異。
   第四章 首先利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜考察了N,N-二乙基-N'-對(duì)氟苯甲?;螂寮捌銷(xiāo)i(Ⅱ)配合物與陰離子的作用,結(jié)果顯

4、示:N,N-二乙基-N’-對(duì)氟苯甲酰基硫脲對(duì)堿性較強(qiáng)的F-和CH3COO-有較好的選擇性,但其配合物卻恰恰相反,由于HSO4-,H2PO4-可導(dǎo)致酸性條件下不穩(wěn)定的配合物部分分解釋放出配體而使其吸收光譜產(chǎn)生不同響應(yīng)。其次,我們向鉗型間苯二甲酰基硫脲受體中引入兩個(gè)酸性較強(qiáng)的酚羥基并考察了其對(duì)陰離子的識(shí)別行為,結(jié)果表明:酚羥基的引入增加了受體的氫鍵結(jié)合位點(diǎn),因而與陰離子的絡(luò)合能力大大增強(qiáng),可選擇性裸眼識(shí)別F-、H2PO4-和CH3COO-,

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