2-巰基乙磺酸配合物的合成、表征及晶體結(jié)構(gòu).pdf

1、我們課題組長(zhǎng)期以來(lái)一直從事?；撬崤浜衔锏难芯?，對(duì)其配位化學(xué)有較深入的了解。巰基跟氨基配位能力相似，我們把氨基替換為巰基以期對(duì)其配位化學(xué)進(jìn)行系統(tǒng)的研究，比較其配位性能的差異性。巰基乙酸和巰基乙磺酸結(jié)構(gòu)相似，一個(gè)含有被認(rèn)為可以形成強(qiáng)配位的羧基，一是含有被認(rèn)為較難配位的磺酸基。我們選擇以這兩種原料為配體對(duì)它們的配位化學(xué)進(jìn)行系統(tǒng)的研究，比較它們及它們與牛磺酸之間配位性能的差異，揭示其中的一些規(guī)律，并期望獲得某些模型配合物。 本文在總結(jié)前

2、人工作的基礎(chǔ)上，通過(guò)一年多的實(shí)驗(yàn)研究，共合成了7個(gè)配位聚合物。本文可分為4個(gè)部分： 一、前言：簡(jiǎn)要介紹了有關(guān)方面的研究進(jìn)展及選題背景和意義。 二、配體2-巰基乙磺酸鈉的合成，及以其與為配體合成的4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物： 1.以2-巰基乙磺酸鈉為配體，以1,3-二(4-吡啶基)丙烷為還原劑，在水熱條件下，與硝酸銅反應(yīng)，得到一個(gè)12核簇合物。這個(gè)簇合物通過(guò)配體上的硫酸根橋聯(lián)形成三維網(wǎng)狀[Cu12L6(H2O)3]n

3、(1)。單晶衍射結(jié)果表明：配合物(1)屬于單斜晶系，P2(1)/c空間群，晶胞參數(shù)為：a=11.8760(10)?，b=17.6859(14)?，c=18.9431(15)?，β=96.9670(10)o，V=3949.4(6) ?3，Z=2。 2.以2-巰基乙磺酸鈉為配體，以4,4'-聯(lián)吡啶為副配體，得到一個(gè)一維鏈狀配位聚合物 [Co(4,4'-bipy)3(H2O)3]n?2nL?2nH2O(2)，單晶衍射結(jié)果表明：配合物(

4、2)屬于三斜晶系，P空間群，晶胞參數(shù)為：a=11.4155(12)?，b=13.1239(13) ?，c=5.4746(16) ?，β=76.6380(10)o，V=2108.0(4) ?3，Z=2。 3.以2-巰基乙磺酸鈉為配體，以4,4'-聯(lián)吡啶為副配體，得到一個(gè)二維層狀配位聚合物[Ni2(4,4'-bipy)3.5 6H2O]n?3nL?nClO4?3.5nH2O(3)，單晶衍射結(jié)果表明：配合物(3)屬于單斜晶系，P2/c

5、空間群，晶胞參數(shù)為：a=22.457(2) ?，b=15.9613(14) ?，c=16.4147(15)?，β=97.0710(10)o，V=5839.0(9)?3，Z=2。 4.以2-巰基乙磺酸鈉為配體，以2,2'-聯(lián)吡啶，4,4'-聯(lián)吡啶為副配體，得到一個(gè)一維鏈狀配位聚合物[CuL2(4,4'-bipy)(2,2'-bipy) H2O]n(4)，單晶衍射結(jié)果表明：配合物(4)屬于單斜晶系，P2(1)/c空間群，晶胞參數(shù)為：

6、a=8.385(2) ?，b=13.764(3) ?，c=21.719(5) ?，β=93.391(3) o，V=2502.3(10) ?3，Z=4。 三、以2-巰基乙酸為配體，得到了一個(gè)配位聚合物，同時(shí)在實(shí)驗(yàn)中還得到兩個(gè)非目標(biāo)產(chǎn)物： 1.以2-巰基乙酸為配體，以4,4'-聯(lián)吡啶為副配體，加入KOH調(diào)pH值，加入硝酸鈷，通過(guò)擴(kuò)散得到一個(gè)二維長(zhǎng)方形格子狀二維配位聚合物[CoL2(4,4'-bipy)]n(5)，單晶衍射結(jié)果

7、表明：配合物(5)屬于三斜晶系，P空間群，晶胞參數(shù)為：a=8.3038(11) ?，b=10.1549(13) ?，c=10.690(2) ?，β=98.452(2) o，V=751.2(2) ?3，Z=2。 2.兩個(gè)非目標(biāo)產(chǎn)物：(I)一維雙繩鏈結(jié)構(gòu)配位聚合物[Cu2K(2,2'-bipy)2oxCl3]n?0.5nCuCl2(6)：?jiǎn)尉а苌浣Y(jié)果表明，配合物(6)屬于三斜晶系，P空間群，晶胞參數(shù)為：a=10.679(3) ?，b

8、=10.728(3) ?，c=12.822(3) ?，β=111.021(3) o，V=1322.2(6)?3，Z=2。(II)三維網(wǎng)狀配位聚合物[CuSO4(4,4'-bipy)(H2O)2]n?2nH2O(7)：?jiǎn)尉а苌浣Y(jié)果表明，配合物(7)屬于三斜晶系，Cc空間群，晶胞參數(shù)為：a=10.007(2) ?，b=19.841(4) ?，c=7.3878(15)?，β=95.345(2) o，V=1460.4(5) ?3，Z=4。

9、 四、總結(jié)：通過(guò)以上研究所得出的結(jié)果和結(jié)論。 綜上所述，本文共合成了七個(gè)未經(jīng)文獻(xiàn)報(bào)道的配位聚合物，經(jīng)元素分析、紅外光譜和X-射線衍射等手段對(duì)配合物進(jìn)行了表征，并且對(duì)其單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入的探討，通過(guò)對(duì)這些配合物的研究我們發(fā)現(xiàn)：巰基很容易與過(guò)渡金屬配位，但其比較容易氧化生成聯(lián)硫，在合成時(shí)應(yīng)注意保護(hù)。磺酸基的配位能力相對(duì)不如巰基，在一定條件下(如水熱法)，也可參與成鍵，這時(shí)，它有多種配位模式，它可做為單齒，雙齒，三齒配體與金屬配位，