大環(huán)多胺配體及其配合物的合成、表征和晶體結(jié)構(gòu)的研究.pdf

1、本論文的主要工作如下:
　　 1、以對羥基苯甲醛和1,2-二氯乙烷，二乙烯三胺為原料，通過取代、環(huán)化和還原三步反應(yīng)合成冠醚配體，1，4，23，26，29，48-六氮雜-6，9∶16，19∶31，34∶41，44-四苯基-12，15，37，40-四氧-環(huán)四十烷(L)。
　　 2、以配體(L)與金屬鹽Cu(CH3PhSO3)2、Cu(CH3CO2)2·H2O、Ni(CH3CO2)2·4H2O做溶液法合成，乙醚擴散法培養(yǎng)了3個

2、新的配合物晶體，結(jié)構(gòu)為{[Cu2(SO3PhCH3)2L(DMF)2](SO3PhCH3)2(DMF)2(H2O)2}n(1)、{[Cu2L(CH3CO2)2](CH3CO2)2(C4H8O2)(H2O)5}n(2){[Ni2(CH3CO2)4L](C4H8O2)10H2O}n(3)。用X-射線單晶衍射對配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行測定和分析。確定了配合物(1)、(2)、(3)都為三斜晶系P-1空間群，配合物(1)、(2)、(3)都是單配體雙核構(gòu)型

3、。配合物(1)的中心離子Cu(Ⅱ)分別與配體L上的3個N原子及CH3PhSO3上的O原子和DMF上的O原子配位，得到CuN3O2的金字塔構(gòu)型。配合物(2)的中心離子Cu(Ⅱ)分別與配體L上的3個N原子和兩個乙酸根上的2個O原子配位，也得到CuN3O2的金字塔構(gòu)型。配合物(3)的中心離子Ni(Ⅱ)分別與配體L上的3個N原子和兩個乙酸根上的3個O原子配位，得到CuN3O3的八面體構(gòu)型，而配合物(2)和(3)中的配體L的空穴中各包裹了一個二氧

4、六環(huán)分子。對配合物(2)和(3)還做了晶體堆積圖并進(jìn)行了分析，確定配合物晶體中存在氫鍵。
　　 用配體(L)與鹽酸得到一個晶體[L2(Cl)1414H2O]n(4)，可用X-射線單晶衍射儀對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，可知配合物(4)屬于三斜晶系P-1空間群，其晶胞參數(shù):a=6.0909(12), b=13.185(3), c=35.734(7);α=87.97(3),β=88.84(3),γ=85.93(3);V=2860.3。其晶體結(jié)構(gòu)

5、中沒有配位鍵，而是完全靠分子間的氫鍵堆砌而成。
　　 3、以4'-苯基-三聯(lián)吡啶(Lt)為原料，利用水熱法與金屬鹽CoCl2·6H2O和Ni(CH3PhSO3)2合成了2個夾心的單核六配位配合物{[Co2Lt4](H2O)10(Cl)4}n(5)和{[Ni2Lt4](H2O)2(CH3PhSO3)4}n(6)。培養(yǎng)得到兩個晶體，用X-射線單晶衍射儀對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。配合物(5)和(6)都屬于三斜晶系P-1空間群，其中心離子Co(