新型雙核Fe(Ⅲ)配合物的合成、表征及催化性能研究.pdf

1、該文設(shè)計、合成了三個類型八種新型雙核鐵(Ⅲ)配合物,并考察了它們作為MMO模擬酶的催化功能.第一章首先綜述了雙核金屬配合物的設(shè)計、合成方法,重點介紹了以苯環(huán)為母體的雙核化配體的合成中常用到的反應(yīng),對雙核金屬配合物合成中金屬離子、橋配體、共沉淀(結(jié)晶)陰(陽)離子的加入等步驟也作了概述.第二章中,通過自組裝法合成了3-(N,N-二羧甲基)氨甲基水楊酸的雙核Fe(Ⅲ)配合物1.配體是由水楊酸與亞氨基二乙酸、甲醛經(jīng)Mannich反應(yīng)制備,經(jīng)元

2、素分析、紅外光譜表征,然后在水溶液中通過分子自組裝方式合成了一種新型雙核鐵配合物,其中每個鐵原子上有一個氮原子和三個羧基的氧原子配位,并且兩個鐵原子通過兩個酚氧橋連接起來.該雙核Fe(Ⅲ)配合物經(jīng)柱分離得到的產(chǎn)物元素分析理想,其紫外-可見光譜與MMO頗為相似,紅外光譜揭示了Fe-O-Fe單元的存在,電化學(xué)性質(zhì)研究表明該配合物混合價態(tài)相當(dāng)穩(wěn)定.最后以PhIO為氧給體,考察了該雙核Fe(Ⅲ)配合物對的催化作用,產(chǎn)率按苯乙烯計算為3.48％,

3、且未檢測到苯甲醛等副產(chǎn)物,催化劑的循環(huán)次數(shù)為5.2.第三章中,由2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚出發(fā),分別與L-天冬氨酸和(1S),2-二(2-苯并咪唑)乙胺合成了2種分子具有C<,2>軸的手性配體及其雙核Fe(Ⅲ)配合物(配合物2,配合物3).在(1S),2-二(2-苯并咪唑)乙胺的合成中采用了微波輻射促進(jìn)的方法,使反應(yīng)速度大大提高.對這兩個雙核Fe(Ⅲ)配合物進(jìn)行了元素分析、紫外-可見光譜、紅外光譜、循環(huán)伏安表征.電化學(xué)性質(zhì)研究表明配

4、合物2由Fe(Ⅲ)Fe(Ⅲ)到Fe(Ⅲ)Fe(Ⅱ)的氧化還原過程是半可逆的,而配合物3是可逆的.催化實驗發(fā)現(xiàn)配合物2,3催化苯乙烯環(huán)氧化反應(yīng)產(chǎn)率分別為2.88％,6.07％,催化劑的循環(huán)次數(shù)為4.3,9.1.第四章中,由對甲酚出發(fā)經(jīng)酯化、Fries重排、氯甲基化、胺基化、酯水解等五步反應(yīng)合成了2-(N,N-二羧甲基)氨甲基-6-苯甲?；?4-甲基苯酚,合成過程中對酯的水解采用了超聲輻射促進(jìn)的方法,提高了產(chǎn)率,用元素分析、核磁共振、質(zhì)譜、