氨基芳氧基烯土金屬配合物的合成、表征及催化性能.pdf

1、本文以氨基酚為輔助配體前體,合成了一系列氨基芳氧基稀土金屬配合物。在此基礎(chǔ)上研究了陰離子型氨基芳氧基稀土堿金屬胺化物對(duì)醛和胺的酰胺化反應(yīng)的催化活性及中性氨基芳氧基稀土金屬胺化物對(duì)胺和碳化二亞胺的胍化反應(yīng)的催化活性。
　　 對(duì)氟胺基酚p—F—C6H4NHCH2(3-But-5-But-C6H2—2-OH),簡(jiǎn)寫(xiě)成[NO]1H2；
　　 對(duì)甲基胺基酚p-CH3-C6HNHCH2(3-But-5-But-C6H2-2—OH),

2、簡(jiǎn)寫(xiě)成[NO]2H2；
　　 對(duì)氯胺基酚p—Cl—C6H4NHCH2(3-But-5-But-C6H2-2—OH),簡(jiǎn)寫(xiě)成[NO]3H2；
　　 對(duì)溴胺基酚p-Br-C6H4NHCH2((3-But-5-But-C6H2-2—OH),簡(jiǎn)寫(xiě)成[NO]4H2；
　　 對(duì)甲氧基胺基酚p-OCH3-C6H4NHCH2(3-But-5-But-C6H2-2—OH),簡(jiǎn)寫(xiě)成[NO]5H2
　　 主要結(jié)果如下:

3、　　 1.按照文獻(xiàn),通過(guò)Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3和氨基芳氧基鋰鹽[HNOLi(THF)]2按1:2的摩爾比在THF中反應(yīng),高產(chǎn)率地合成了一系列陰離子型氨基芳氧基稀土金屬胺化物[NO]12Ln[N(TMS)2][Li(THF)]2[Ln=Y(1):Yb(2)；Sm(3)；Nd(4)]、[NO]22Sm[N(TMS)2][Li(THF)]2(5)、[NO]32Sin[N(TMS)2][Li(THF)]2(6)、

4、[NO]42Sm[N(TMS)2][Li(THF)]2 Sm(7)。研究了配合物1-7催化醛和胺的酰胺化反應(yīng)的活性。結(jié)果表明這類稀土金屬胺化物可以在溫和的反應(yīng)條件下,高活性地催化醛和胺的酰胺化反應(yīng),且對(duì)底物有較好的適應(yīng)能力。該催化體系具有催化劑用量少,反應(yīng)時(shí)間短,反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。
　　 2.研究了陰離子型橋聯(lián)芳氧基稀土金屬-鉀配合物對(duì)醛和胺的酰胺化反應(yīng)的催化活性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,這類稀土-堿金屬雜雙金屬化合物可以催化醛和胺的酰

5、胺化反應(yīng)。隨著中心金屬離子半徑的增大,催化活性有顯著提高。但這類催化體系要提高反應(yīng)收率,必須增加催化劑用量、延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。此外與中性橋聯(lián)雙芳氧基稀土金屬配合物相比,這類稀土-堿金屬配合物的催化效果要好。
　　 3.Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3和氨基芳氧基鋰鹽[HNO5Li(THF)]2按1:2的摩爾比在THF中反應(yīng),合成了一系列陰離子型氨基芳氧基稀土金屬配合物,[NO]53Ln[Li(THF)]3[Ln=

6、Y(13)；Yb(14):Sm(15):Nd(16)],所有產(chǎn)物經(jīng)紅外光譜,元素分析和單晶結(jié)構(gòu)測(cè)定等表征。
　　 4.Ln[N(TMS)2]3(μ—Cl)Li(THF)3和對(duì)甲氧基氨基酚[NO]5H2按1:1的摩爾比在THF中反應(yīng),可高產(chǎn)率合成了中性氨基芳氧基稀土金屬胺化物{[NO]5Ln[N(TMS)2](THF)}2[Ln=Sm(17)；Nd(18)；La(19)]。但是當(dāng)Yb[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3