微米尺寸晶態(tài)金屬配合物的合成及催化性能研究.pdf

1、配位聚合物因其結(jié)構(gòu)具有可調(diào)控性，在非均相催化劑、氣體吸附、傳感、藥物傳遞、光催化等方面有廣泛的用途。和傳統(tǒng)的催化體系相比，用配位聚合物做催化劑時(shí)，因其具有高度有序的晶體結(jié)構(gòu)，高催化劑載量，更加均一的和孤立的催化位點(diǎn)，消除了多分子催化過(guò)程中催化劑的鈍化現(xiàn)象，并且對(duì)環(huán)境友好。多重的N/O配位點(diǎn)能夠提供一些不飽和的配位結(jié)構(gòu)，有利于催化反應(yīng)的進(jìn)行。在本文中，我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了一個(gè)四氮唑類配體5,5'-(1H-imidazole-4,5-diyl)

2、-bis-(2H-tetrazole)(H3idbt)和一個(gè)四齒羧酸配體9,9′-spirobifluorene-2,2′,7,7′-tetracarboxylic acid(H4sbtc)，利用溶劑熱合成法構(gòu)筑得到5個(gè)配位聚合物。根據(jù)它們的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，應(yīng)用到特定的催化反應(yīng)中，系統(tǒng)地研究結(jié)構(gòu)對(duì)催化性能的影響。論文主要分為以下兩個(gè)部分：
　　1.利用H3idbt配體與過(guò)渡金屬鋅離子，通過(guò)溶劑熱合成法成功地構(gòu)筑得到四個(gè)二維的鋅的配位聚合

3、物{[Zn6(idbt)4(phen)4]·3H2O}n(1)，{[Zn3(idbt)2(H2O)4]·2H2O}n(2)，{[Zn3(idbt)2(bpy)2]·H2O}n(3)和{[Zn3(idbt)2(bMe-bPy)2]·H2O}n(4)(H3idbt=5'-(1H-imidazole-4,5-diyl)-bis-(2H-tetrazole)，phen=1,10-phenanthroline，bpy=2,2'-dipyridyl

4、，bMe-bPy=4,4'-dimethyl-2,2'-dipyridyl)。配位聚合物1和2用作催化劑，催化以氨基醇和二腈類為原料的串聯(lián)縮合反應(yīng)選擇性的得到單惡唑啉產(chǎn)品。為了提高催化效率，通過(guò)在溶劑熱合成過(guò)程中添加表面活性劑得到了微米級(jí)的配位聚合物1和2，并系統(tǒng)地研究了添加不同表面活性劑對(duì)顆粒形貌和尺寸的影響。另外，提出了催化反應(yīng)可能的機(jī)制。我們還對(duì)配位聚合物2?4的固態(tài)熒光性質(zhì)進(jìn)行了分析以及對(duì)配位聚合物1?4的固體紫外-可見(jiàn)光譜進(jìn)行