金屬salen配合物的合成、表征及催化研究.pdf

1、金屬salen配合物作為一種特殊的希夫堿配合物，其結構可變度很高，種類繁多，這使得其在許多領域有著廣泛的應用。本文制備了幾種金屬salen配合物，研究了它們在酚類氧化、N-亞磺酰苯胺插入環(huán)氧化合物反應中的催化性質。同時設計合成了兩種新型 salen配體及其銅配合物，為 salen配體的設計提供了一條新的途徑。具體結論如下：
　　1)制備了一種水溶性的Cu(Ⅱ)salen配合物Cu(Ⅱ)[(sal-ophen)(SO3Na)2]?3

2、H2O，并利用元素分析(EA)、熱重分析(TG)以及紅外光譜(IR)對其進行了表征。研究了該配合物作為過氧化物酶模型化合物對過氧化氫氧化對苯二酚的催化，利用紫外可見分光光度法研究了溫度、pH值以及過氧化氫和金屬配合物的摩爾比對催化反應速率的影響，并建立了動力學模型。研究發(fā)現(xiàn)，當溫度為37℃、pH值為7.4、過氧化氫和金屬配合物的摩爾比為110:1時，催化效果最好。
　　2)合成了一種單核的金屬 Al(Ⅲ)salen配合物(3c)和

3、一種雙核的金屬Al(Ⅲ)salen配合物(3c)，利用紅外光譜(IR)、元素分析、1H NMR對其進行了表征。比較了單核Al(Ⅲ)salen配合物(3b)與雙核Al(Ⅲ)salen配合物(3c)對環(huán)氧氯丙烷和N-亞磺酰苯胺反應的催化效果，探索了催化劑雙核Al(Ⅲ)salen加入量對該催化產(chǎn)物的產(chǎn)率及產(chǎn)物選擇性的影響。實驗結果表明雙核 Al(Ⅲ)salen配合物在該反應中的催化效果比單核Al(Ⅲ)salen配合物好，雙核Al(Ⅲ)sale

4、n配合物的加入量為5％時最佳，產(chǎn)物的選擇性主要受反應物空間結構的影響，與催化劑的加入量無關，并對催化反應機理做了初步分析。
　　3)首次將傅克?；磻獞糜趕alen配體的合成，成功合成了兩種新型的salen配體及其銅配合物(4a、4b、4a?、4b?)，并利用紅外光譜(IR)、1H NMR、元素分析(EA)對其進行了表征，確定了其結構。分別利用紫外光譜和循環(huán)伏安法研究了4a、4b、4a?、4b?的光學性質和電化學性質，實驗結果