[ONSO]型類Salen配合物的合成及其催化性能的研究.pdf

1、Salen配體及其配合物在催化、生物醫(yī)藥、分子識(shí)別等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，而[ONSO]型類Salen配體及其配合物與其相比較，結(jié)構(gòu)相似，種類更多，所以推測(cè)它們可用于催化領(lǐng)域。本論文在總結(jié)Salen配體及其金屬配合物的制備和應(yīng)用的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)并制備兩種[ONSO]型的類Salen配體，將它們與金屬離子Ni2+、Fe3+、Cu2+配位得到結(jié)構(gòu)不同的配合物1-6，同時(shí)研究這些金屬配合物催化降冰片烯聚合以及催化二硫化碳和環(huán)氧環(huán)己烷反應(yīng)的性能。

2、　　1.簡(jiǎn)要綜述一些Salen配體及其配合物的制備方法及其應(yīng)用。
　　2.以2,4-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基水楊醛、鄰氨基苯硫酚、三溴化磷、三乙胺等為原料，通過(guò)芳環(huán)上的親電取代、親核加成、親核取代等反應(yīng)，制備[ONSO]型類Salen配體L1、L2；然后將這兩種配體分別與三種金屬鹽，通過(guò)絡(luò)合反應(yīng)生成相應(yīng)的六種金屬配合物。這些配體和配合物的結(jié)構(gòu)采用核磁氫譜、紅外、紫外、元素分析等手段進(jìn)行表征。
　　3.考察[ONSO]型

3、類Salen配合物1-6催化降冰片烯聚合的性能，結(jié)果表明類Salen-Ni(1,2)可成功催化降冰片烯聚合，而且苯環(huán)連接的類Salen-Ni配合物(1)的催化活性要遠(yuǎn)高于乙基連接的類 Salen-Ni(2)的催化活性，催化活性高達(dá)1.23×106gPNB/(molNi·h)。并對(duì)催化產(chǎn)物通過(guò)核磁氫譜和紅外表征，確定聚合產(chǎn)物為乙烯基加成聚合的聚降冰片烯，而其它配合物不能催化降冰片烯聚合；繼而研究了配合物1在無(wú)助催化劑、不同時(shí)間和溫度、不同

4、催化劑與助催化劑的摩爾比等反應(yīng)條件對(duì)降冰片烯聚合能力的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，配合物1催化降冰片烯聚合的最佳催化條件為需助催化劑甲基鋁氧烷(MAO)、溫度40℃、時(shí)間10 min、n(Al)/n(Ni)為1500，此時(shí)1的催化活性高達(dá)1.23×106gPNB/(molNi·h)。
　　4.考察[ONSO]型類Salen配合物1-6催化二硫化碳(CS2)與環(huán)氧環(huán)己烷(CHO)反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)類Salen-Fe(3,4)可催化二硫化碳與環(huán)氧