含釕配合物的合成及催化性能研究.pdf

1、金屬有機化學與催化密切相關。它們的結合不僅發(fā)展了豐富的具有高活性和高選擇性的新型催化劑，而且為在分子水平研究現代催化理論提供了科學依據。這對探索新一代物質轉化途徑，實現環(huán)境友好的高效、高選擇性合成化學新反應、新方法，實現化學鍵的選擇性斷裂與形成，具有重要的科學意義和現實意義。
　　C-C偶聯是有機合成的核心，通過C-H鍵斷裂而形成C-C鍵是一種原子經濟并且環(huán)境友好的方法，也是金屬有機化學的發(fā)展熱點。Ru3(CO)12是一種應用較為

2、廣泛的金屬有機催化劑。本課題的第一部分內容就是利用Ru3(CO)12活化含有導向基團的茚衍生物的sp3C-H鍵。成功得到了sp3C-H鍵活化的產物，得到了兩個配合物—配合物4-5和配合物4-10，并確定了其單晶結構。這表明了Ru3(CO)12不僅可以活化此類配體中相對活潑的sp2C-H鍵，同樣可以活化性質比較穩(wěn)定的sp3C-H鍵。遺憾的是當配合物繼續(xù)與烯烴/炔烴反應，并未得到烯烴/炔烴的插入的產物，這可能是由于此類插入反應需要三個Ru原

3、子，而配合物4-5和4-10均只含兩個Ru原子。
　　含Ru配合物另一項重要的應用是催化氫化反應和脫氫偶聯反應。結合本課題組以往對[Fe]-氫化酶活性中心結構的研究，本課題的第二部分內容設計并合成了含羥基-吡啶-亞甲基結構以及P、N原子的配體，以及金屬Ru配合物—配合物5-2，確定了其單晶結構，并對該配合物的催化性能進行了研究。主要涉及催化酮的氫轉移反應，以及芐醇與芐胺的脫氫偶聯反應。發(fā)現了該配合物不能很好地催化酮的氫轉移反應，但