新型釕烯烴復(fù)分解催化劑的合成及催化性能研究.pdf

1、烯烴復(fù)分解反應(yīng)是由金屬卡賓絡(luò)合物催化的不飽和碳碳雙鍵或者叁鍵之間的碳架重排反應(yīng)。近年來(lái)釕卡賓烯烴復(fù)分解反應(yīng)催化劑已在有機(jī)合成中得到了廣泛應(yīng)用。但現(xiàn)有的釕卡賓催化劑的催化效率(turn over number，TON)并不高，且耐熱差、選擇性不夠好。本文針對(duì)上述問(wèn)題，對(duì)已有催化劑進(jìn)行改進(jìn)，設(shè)計(jì)合成了幾種新型的釕催化劑，并對(duì)它們的催化性能進(jìn)行了研究，得到了幾種催化活性較高、選擇性較好的釕烯烴復(fù)分解催化劑。
　　 1)利用羰基的特殊空

2、間立體效應(yīng)，設(shè)計(jì)、合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的羰基修飾的釕卡賓烯烴復(fù)分解催化劑，催化研究表明，羰基引入后，催化劑的催化活性顯著提高，這為今后催化劑的合成研究提供了重要的依據(jù)。
　　 2)設(shè)計(jì)合成了一種雙釕核的氯橋卡賓催化劑{[RuCl(=CHPCy3)(PCy3)]2(μ-Cl)3}+·[BF4]-，催化研究表明，該催化劑對(duì)未取代端烯底物的RCM(ring-closingmetathesis)反應(yīng)具有較高的選擇性。更重要的是，在較高溫

3、度(137℃)下仍能引發(fā)正常的RCM反應(yīng)，沒有發(fā)生烯烴異構(gòu)化反應(yīng)。與傳統(tǒng)的釕卡賓催化劑相比，該催化劑在選擇性和耐熱性方面有很大突破，具有重要研究意義。
　　 3)設(shè)計(jì)合成了一種結(jié)構(gòu)新穎的、離子型的釕卡拜烯烴復(fù)分解催化劑[(H2IMes)RuCl2(≡CPh)(PCy3)]+·[I5]-。催化研究表明，該催化劑具有較好的催化活性，較高的選擇性和耐熱性，即使是在較高溫度(137℃)下，對(duì)于含氮、氧雜原子的底物，在催化反應(yīng)過(guò)程中也不會(huì)