負載釕、鈀催化劑的制備及催化性能研究.pdf

1、采用苯乙烯、環(huán)氧丙基對苯乙烯甲醚和三縮四乙氧基-2-苯基丙烯醚三種單體（摩爾比60:8:9），生成聚合物。以Grubbs催化劑和Pd（PPh3）4為金屬催化劑原料，聚合物為載體原料，制得微膠囊釕催化劑和微膠囊鈀催化劑，并將兩種微膠囊金屬催化劑分別通過加熱在130℃時發(fā)生交聯(lián)反應得交聯(lián)聚合物負載釕催化劑和交聯(lián)聚合物負載鈀催化劑。將交聯(lián)聚合物負載釕催化劑用于催化RCM反應，研究了催化劑用量、反應時間、反應溫度和溶劑對反應結(jié)果的影響，考察了交

2、聯(lián)聚合物負載釕催化劑的循環(huán)使用性能，初步探討了隨著使用次數(shù)的增加，催化劑催化性能減弱的原因。得出較佳工藝參數(shù)：交聯(lián)聚合物負載釕催化劑為催化劑，N，N-二烯丙基對甲苯磺酰胺0.5 mmol，反應時間30 min，反應溫度40℃，催化劑用量5.0mol％，反應溶劑為二氯甲烷15 mL，產(chǎn)率為95.0％，催化劑可循環(huán)使用四次。對交聯(lián)聚合物負載釘催化劑和Grubbs催化劑的催化性能進行了比較，實驗結(jié)果表明，交聯(lián)聚合物負載釕催化劑催化反應的產(chǎn)率略

3、低于Grubbs催化劑。將交聯(lián)聚合物負載釕催化劑應用于不同底物的RCM反應，結(jié)果表明，交聯(lián)聚合物負載釕催化劑在不同底物的RCM反應中表現(xiàn)出良好的催化性能。
　　 以柱層層析硅膠為載體，通過化學方法將氯化鈀負載在硅膠上，制得硅膠負載鈀催化劑。將硅膠負載鈀催化劑和交聯(lián)聚合物負載鈀催化劑兩種負載型鈀催化劑分別用于催化Heck偶聯(lián)反應，研究了催化劑用量對反應的影響。考察了硅膠負載鈀催化劑和交聯(lián)聚合物負載鈀催化劑的循環(huán)使用性能，初步探討比

4、較了兩種負載型鈀催化劑的優(yōu)缺點。得出較佳工藝參數(shù)：氬氣氛圍，碘苯（10 mmol），丙烯酰胺（11 mmol），N，N-二甲基甲酰胺（20 mL），三乙胺（10 mL），催化劑用量硅膠負載鈀催化劑和交聯(lián)聚合物負載鈀催化劑分別為2.0 mol％和2.5 mol％，溫度60℃，反應時間6 h，相應的產(chǎn)物產(chǎn)率為88.0％和93.5％，催化劑分別可循環(huán)使用三次和四次。將Pd（PPh3）4、硅膠負載鈀催化劑和交聯(lián)聚合物負載鈀催化劑三種鈀催化劑分別