銠催化的[6+2]環(huán)加成反應(yīng)的研究和手性釕烯烴復(fù)分解催化劑的合成.pdf

1、近幾年來,隨著過渡金屬催化方法在有機(jī)合成方面的廣泛應(yīng)用,過渡金屬催化劑得到了越來越多的關(guān)注。銠金屬絡(luò)合物在碳碳鍵形成上的廣泛應(yīng)用使其在有機(jī)合成上扮演越來越重要的角色,尤其是銠催化的環(huán)加成/環(huán)化反應(yīng)在構(gòu)建多元碳環(huán)和雜環(huán)化合物方面有著不可替代的作用。我們對銠催化的環(huán)庚三烯與取代的苯乙炔的[6+2]環(huán)加成反應(yīng)進(jìn)行了研究,并通過該環(huán)加成反應(yīng)以較高的收率得到相應(yīng)的取代二環(huán)化合物。通過條件的優(yōu)化篩選,發(fā)現(xiàn)以[Rh(cod)Cl]2(5％mol)為催

2、化劑,PPh3(10%mol)為配體,CuI(10%mol)為添加劑在120oC下以二甲苯做溶劑的催化體系為最優(yōu)條件。實驗數(shù)據(jù)表明,電子效應(yīng)和空間效應(yīng)對該反應(yīng)起到關(guān)鍵作用。同時,我們通過計算模擬對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入研究。
　　烯烴復(fù)分解反應(yīng)(olefinmetathesis)是由金屬烯烴絡(luò)合物(又稱金屬卡賓)催化的不飽和碳碳雙鍵或者叁鍵之間的碳-碳架重排反應(yīng)。由于烯烴復(fù)分解反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率較高的特點,而且絕大多數(shù)的有機(jī)基