金屬手性配合物催化環(huán)加成反應(yīng)的理論研究.pdf

1、1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)理論及合成方法研究中起重要作用的一個(gè)反應(yīng)。硝酮與烯烴的反應(yīng)是環(huán)加成反應(yīng)中研究最多的一種反應(yīng)。硝酮作為1，3-偶極試劑與不飽和烴加成生成異惡唑類雜環(huán)化合物。在合成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的天然產(chǎn)物等方面具有很大的應(yīng)用價(jià)值。 近幾年來，1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)的對(duì)映選擇性金屬配合物催化得到了較多研究。人們研制出了一系列控制反應(yīng)立體選擇性的金屬配合物催化劑，尤其是對(duì)硝酮和鏈烯烴反應(yīng)，許多催化劑對(duì)Diels-Alder

2、反應(yīng)和1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)同時(shí)具有較高的對(duì)映及非對(duì)映選擇性。 本文中的理論計(jì)算是在SGI公司的orange3800型服務(wù)器上進(jìn)行的，軟件使用MaIerials Stodio程序包。 采用理論計(jì)算的方法研究了Cu(II)，Zn(II)-手性二嗯唑啉絡(luò)合物與N-芐基-α-乙氧?；跬纬傻姆磻?yīng)前驅(qū)體與乙基乙烯基醚的l，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)過程。討論了反應(yīng)前驅(qū)體的前線軌道和優(yōu)化的分子結(jié)構(gòu)對(duì)環(huán)加成反應(yīng)的速度和立體選擇性的影響，對(duì)