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3、sisoftheoretjcalcaJcuIatjons,a11dthecalculationmethod1sapowe。f’uItooIf’orquanti6cafionofo曙anjcreactjonmecJlanismInthispaperweuseGaussiall09program,B3LYPdensjtyRlnctionaItheoryin丁11eoreticalstudvofPocoPPincerIrjdjum(IlI)/
4、Ir011(II)HydridecataIyzedHydmsily】ati。n。fcarb:nvlcompounds=HydrideNotInVoIVedintheIridium(IlI)SystembutInvo】vedintheI州111System,『hemaincontentsaLreasfollows:lneflrstchapterintroducesejementa眄reactionmechanismofthetransit
5、ion—metaJcompjexandthemechanismoftransition—metaicatalyzedsjlanewjthCa『bonvlCompounds’丁hesec。ndchapterbrienydescribesthecalcuJati。nmethodsofquantulnc11emistrvLontellt5ofthethirdchapterisadetaileddescriptionofmymainworkdu
6、ringgraduate,throughtheoreticalcalcuIationsofthevariouspossjblepathsforcompason,thenwefoundthemostef詫ctiveroutefor】AcataIyzedisionnydroslIy【atlonmechanismthemechanismjncludesthreeseep:(1)t11ebindingofsilanetot’1eelec‘rop
7、hj】jcir;djumcentertoforman小‰etrans‰nmetalcomD】ex‘1A一51lane),(2)‘hetfansferofthesilyIion(R3si’ofc11eT11silanetransition—metaJcomplex(IA—sj王a11e)tothecarbonylsubstratetoproducetheoxocarboniumion[R3siocHRr:(3)thereducti。nQf
8、the。xocarb。niumi。nbytheresultantiridiumdjJlydndetoyieldthesilyletherproducet11ecarbonyJprecoordinationpathwavisthepre主e∽dpathf?!甽B—cacalyzedh、TdrosiIylacionthemechanismco羽prising:jnjtia【coordInatlonofcarbonyltothemetalce
9、nteranditssubsequentmigrato叮insertionintothee—Hbolldtogeneratethealkoxideinte∞ediateandsilaneadditionfollowedbv卅o/s卜HmetathesjStoyieJdt11eSiJyletherInaddition,weanalyzethereasonsforth:。arbonylMigrat。fyInse幣onoflBintotheF
10、e—HBond(butNotof1A):aconsidefablv』arge。eject。onpopu㈨on(0203e)isfoulldintheapicalHnloietyo“1一carbonvIconlplex6a,whe。eaSane跳ibleelectr。npopulation(0OOle)isfoundontheap㈨HlnT1卜carbony】co叫ex6bj丁hepaperSjlaVebeenpubIishedinO毽a
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