鋰、鋅催化酮硅氫加成反應(yīng)的研究.pdf

1、硅氫加成反應(yīng)可以制得多種用其它方法難以合成的含官能團(tuán)的有機(jī)硅單體或聚合物，其種類眾多，性能良好，并且在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、新興科學(xué)技術(shù)、國(guó)防軍事工業(yè)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。酮的硅氫加成反應(yīng)是制備各種二級(jí)醇最重要的方法之一，具有可操作性強(qiáng)、副產(chǎn)物少、含氫硅烷便宜易得等優(yōu)點(diǎn)，自從Sommer等在二十世紀(jì)五十年代發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)以來(lái)，在工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究上就得到了大量的關(guān)注。近年來(lái)，硅氫加成反應(yīng)研究發(fā)展迅速，主要是集中在制備高活性、高穩(wěn)定性、低成本、環(huán)保的

2、催化劑研究上。催化劑從早期的Ru，Rh，Ir等金屬拓展到目前Ni，F(xiàn)e，Zn，Co等金屬。由于Ni，F(xiàn)e，Zn，Co等金屬催化劑成本低廉、環(huán)保穩(wěn)定，催化活性高，相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道也越來(lái)越多，已成為研究的熱點(diǎn)。在前人研究的基礎(chǔ)上，本文通過(guò)探究不同金屬對(duì)酮的硅氫加成反應(yīng)做了以下研究:
　　1)以大分子殼聚糖為原料，制備成殼聚糖席夫堿配體，然后與二乙基鋅配位，催化苯乙酮與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng)。將產(chǎn)生的硅醚水解，得到二級(jí)醇。結(jié)果表明，在室

3、溫條件下，以四氫呋喃為溶劑，三乙氧基硅烷為氫源，反應(yīng)36h，苯乙酮的轉(zhuǎn)化率高達(dá)99％以上。
　　2)以金屬鋰為催化劑，直接催化苯乙酮與三乙氧基硅烷的硅氫加成反應(yīng)。將產(chǎn)生的硅醚水解，得到二級(jí)醇。結(jié)果表明，在室溫條件下，以四氫呋喃為溶劑，三乙氧基硅烷為氫源，反應(yīng)17h，苯乙酮的轉(zhuǎn)化率高達(dá)99％以上。
　　以上兩種催化體系具有價(jià)廉易得、環(huán)保、適用范圍廣、實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。因此，上述催化體系具有巨大潛在的價(jià)值，為進(jìn)一步研究金屬催化