固載鉑催化劑催化烯烴硅氫加成反應(yīng).pdf

1、硅氫加成反應(yīng)是有機硅化學(xué)中研究得最多，應(yīng)用較廣的一類反應(yīng)，通過該反應(yīng)，可以制得許多其它方法難以得到的含官能基的有機硅單體或聚合物。如苯乙基甲基二氯硅烷是生產(chǎn)硅烷偶聯(lián)劑的重要化學(xué)品。苯乙烯與γ-氯丙烯等不對稱烯烴進行硅氫加成反應(yīng)時，由于區(qū)域選擇性的存在，能分別生成α和β兩種加成產(chǎn)物，因而高選擇性是研究的重點。Speier催化劑(氯鉑酸-異丙醇溶液)是當前應(yīng)用較廣的均相催化劑，但它回收利用較困難，采用固載化催化劑能解決這一問題，而且固載化催

2、化劑兼有均相和多相催化劑的特點，因此成為研究的重點。 本文以硅膠、三氧化二鋁、5A-分子篩、碳納米管等多孔材料作載體，聚乙二醇作絡(luò)合劑，制備的催化劑是一類非常有效的多相催化劑。這類催化劑催化苯乙烯與甲基二氯硅烷的間歇式硅氫加成反應(yīng)，具有較高的活性和β加成選擇性。如在293K下，用硅膠作載體負載聚乙二醇絡(luò)合鉑催化劑催化苯乙烯硅氫加成反應(yīng)，反應(yīng)180min，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率達90.0％，對β-加成產(chǎn)物的選擇性達100％。用溶膠-凝膠法

3、制得的Pt-3/SiO2催化劑反應(yīng)12h后，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為93.7％，對α，β-加成產(chǎn)物的選擇性分別為8.9％和91.0％。又如20℃下，用Pt-PEG/γ-Al2O3催化劑催化此反應(yīng)，反應(yīng)9h，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率92.5％。用溶膠-凝膠法制得的Pt-13/Al2O3反應(yīng)14h，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為96.7％，對α，β-加成產(chǎn)物的選擇性分別為9.8％和90.2％。比較上述四種催化劑，我們可以得出加入的絡(luò)合劑PEG對β-加成產(chǎn)物高選擇性起關(guān)鍵作

4、用。因此，我們又分別考查了5A-分子篩和碳納米管作載體負載聚乙二醇絡(luò)合鉑催化劑催化苯乙烯硅氫加成反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)用Pt-PEG/5A-分子篩催化劑在293K下，反應(yīng)9h，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率分別為78.6％；用Pt-PEG/碳納米管催化劑在293K下，反應(yīng)8h，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率達93.8％?？疾樯鲜龃呋瘎┑姆磻?yīng)速率和活性時，發(fā)現(xiàn)Pt-PEG/SiO2催化劑具有明顯的優(yōu)越性。另外，我們還對Pt-PEG/SiO2催化劑催化γ-氯丙烯與甲基二氯硅烷的氣-固