基于FORMOSE反應(yīng)的固載型催化劑研究.pdf

1、苯并噻唑鎓鹽是Formose反應(yīng)的有效催化劑，具有良好的催化活性、選擇性和化學(xué)穩(wěn)定性。但其易溶于水和有機(jī)溶劑，與反應(yīng)物難以分離，不易回收，難得純凈產(chǎn)物，限制了其做催化劑的工業(yè)化進(jìn)程。固載型催化劑活性組分不易流失，與反應(yīng)物易分離，在眾多催化領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。
　　本研究分別采用PS和球形硅膠做載體，基于鹵烷基對(duì)PS中苯環(huán)、硅烷偶聯(lián)劑對(duì)硅膠中硅羥基的“架橋”修飾作用，通過(guò)化學(xué)鍵合接枝的方法，將苯并噻唑分別固載到PS和硅膠上，制得固

2、載型苯并噻唑鎓鹽催化劑。本文系統(tǒng)考察了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度等因素對(duì)催化劑制備的影響。對(duì)制備的固載型催化劑進(jìn)行了FT-IR光譜表征，光譜數(shù)據(jù)顯示活性組分化學(xué)鍵合接枝到載體表面。運(yùn)用TGA測(cè)定了催化劑的熱穩(wěn)定性。采用BET方法對(duì)載體及固載型催化劑的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)定。采用高壓反應(yīng)釜試驗(yàn)裝置，以甲醛醇溶液為原料進(jìn)行Formose反應(yīng)，對(duì)比評(píng)價(jià)了不同固載型催化劑的催化活性，同時(shí)考察了催化劑的穩(wěn)定性。采用固定床反應(yīng)器試驗(yàn)裝置，用優(yōu)選出的固載型催化

3、劑進(jìn)行Formose反應(yīng)，系統(tǒng)考察了反應(yīng)溫度、停留時(shí)間、甲醛濃度等條件對(duì)甲醛轉(zhuǎn)化率和DHA選擇性的影響。研究結(jié)果表明，苯并噻唑鎓鹽化學(xué)鍵合接枝到了PS和硅膠上;制備的固載型催化劑用于Formose反應(yīng)時(shí)，PS-BETZB的催化活性明顯高于PS-CMTZB，與Si-CPTZB催化活性相當(dāng)，但Si-CPTZB的穩(wěn)定性強(qiáng)于PS-BETZB;以Si-CPTZB為催化劑在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行Formose反應(yīng)的較佳工藝條件為:反應(yīng)溫度100℃，液空