固載型環(huán)己二胺衍生催化劑在不對(duì)稱Aldol反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文以(1R，2R)-1，2-環(huán)己二胺為原料，通過(guò)氨基保護(hù)、芐基和甲基對(duì)氨基的親核取代反應(yīng)、脫保護(hù)等步驟合成了環(huán)己二胺衍生的伯胺-叔胺均相催化劑，再將之與巰基硅酸酯自由基加成并“一鍋法”連接到二氧化硅、鐵酸鋅和四氧化三鐵上，分別得到了三種固載環(huán)己二胺非均相催化劑，這三種固載催化劑可通過(guò)簡(jiǎn)單的過(guò)濾或外加磁場(chǎng)的方法從催化體系中得到分離。
　　通過(guò)紅外光譜（IR）、熱重分析(TG)、N2吸附-脫吸附比表面分析、X射線衍射、掃描電鏡(SE

2、M)、透射電鏡(TEM)和磁化率(VSM)等手段對(duì)這類固載型環(huán)己二胺衍生催化劑進(jìn)行了組成、結(jié)構(gòu)、形貌等方面的表征。結(jié)果顯示，四氧化三鐵固載環(huán)己二胺催化劑的大小尺寸在納米尺度范疇內(nèi)，宏觀表現(xiàn)為堆疊狀的疏松多孔型物質(zhì)，孔為不均勻的微孔和介孔結(jié)構(gòu)。
　　該類催化劑應(yīng)用于不對(duì)稱Aldol反應(yīng)中，四氧化三鐵固載環(huán)己二胺催化劑的催化性能優(yōu)于二氧化硅和鐵酸鋅固載環(huán)己二胺催化劑。以0.1 mmol硝基苯甲醛為底物探索了不同載體固載環(huán)己二胺衍生催化

3、劑、溶劑、溫度、催化劑用量、水用量、酸用量和環(huán)己酮用量對(duì)催化性能的影響，得到了最佳的反應(yīng)條件:四氧化三鐵固載環(huán)己二胺催化劑（100 mg，0.0186 mmol環(huán)己二胺）、乙腈(2 mL)、水(2mmol)、三氟乙酸(0.03 mmol)、環(huán)己酮(1 mmol)、反應(yīng)溫度10℃。在此條件下，考察對(duì)不同反應(yīng)底物的催化性能。各種鄰、間和對(duì)位取代苯甲醛具有30-99％收率、66.2-98.1％ ee和anti/syn=98-80/2-20的催