一類有機(jī)可溶聚合物固載手性環(huán)己二胺負(fù)載釕催化劑的合成、表征及在不對(duì)稱催化中的應(yīng)用.pdf

1、本文以廉價(jià)的1R,2R-環(huán)己二胺為原料,通過一系列(磺酰胺化、烯烴聚合)化學(xué)反應(yīng),合成不同聚合度含有機(jī)膦酸官能團(tuán)的聚合物載體。通過氮原子的配位絡(luò)合作用將[RuCl2(p-cymene)]負(fù)載于該有機(jī)聚合物載體上,制備了在酸性介質(zhì)中能溶于四氫呋喃、乙腈、氯仿和N,N-二甲基甲酰胺等有機(jī)溶劑的有機(jī)聚合物負(fù)載釕催化劑。在催化反應(yīng)結(jié)束后,加入乙酸乙酯等有機(jī)溶劑,該負(fù)載釕催化劑可從均相反應(yīng)體系中析出,通過過濾可回收(87-93％)。
　　

2、 用IR,TEM,XRD和N2等溫吸附曲線對(duì)有機(jī)聚合物載體和負(fù)載手性催化劑的結(jié)構(gòu)和表面形貌進(jìn)行了分析,并確定了其組成。實(shí)驗(yàn)表明:與其他有機(jī)高分子載體不同,含有機(jī)膦酸官能團(tuán)的聚合物載體具有微孔結(jié)構(gòu)(1-20(A))、線形(寬20-50nm)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。負(fù)載過渡金屬釕后,載體的線狀形貌結(jié)構(gòu)被打斷,形成了團(tuán)簇狀結(jié)構(gòu)。
　　 將該負(fù)載釕手性催化劑應(yīng)用于苯乙酮及其衍生物的不對(duì)稱轉(zhuǎn)移氫化,探索了不同釕負(fù)載量、溶劑、溫度和反應(yīng)時(shí)間等條件對(duì)催化