手性二苯基乙二胺-釕催化劑的不對稱催化研究.pdf

1、手性醇是一類重要的有機化合物，其廣泛存在于自然界內，尤其在農藥、醫(yī)藥和精細化工等領域有著重要應用。通過對相應的潛手性酮進行不對稱催化還原是獲得這類手性化合物的有效途徑。相比于加分子氫氣還原，不對稱氫轉移催化還原具有條件溫和、操作簡單和氫源廉價等優(yōu)點，因而發(fā)展迅猛。
　　在合成含有多個立體中心的手性化合物時，拆分是一種尤為重要的方法。由于傳統的動力學拆分過程中最大產率僅為50％，動態(tài)動力學拆分逐漸被發(fā)現并引起了化學家的重視。采用動態(tài)

2、動力學拆分方法，所有外消旋底物理論上都能轉化成單一的某種對映體，其理論產率為100％，且能獲得較高的ee值及dr值。動態(tài)動力學拆分技術自出現以來，研究人員將此技術應用于各種手性物質的拆分，取得了很大的進步?；诖?，本文的主要研究內容如下:
　?、匐p路徑可調控性合成手性α-醇酰亞胺或者手性α-醇酯的不對稱催化研究:在溫和條件下，我們以α-酮酰亞胺為底物，以兩種不同的手性釕催化劑為催化核心，通過調整不同反應條件并經過不對稱氫轉移催化過

3、程而選擇性得到手性α-醇酰亞胺或者手性α-醇酯產物。經過各種條件優(yōu)化和底物拓展后，我們均得到一個相對良好的結果。其中路徑1（手性α-醇酰亞胺產物）中產率可達95％，ee值達到95％;路徑2（手性α-醇酯產物）中產率達到95％，ee值達到96％。
　?、趧討B(tài)動力學拆分-不對稱氫轉移合成3，4-二氫-2H-吡喃類化合物的反應研究:我們以查爾酮衍生物與丙二腈的加成物作為催化底物，在溫和條件下進行動態(tài)動力學拆分-不對稱氫轉移反應，最終得到