不對稱α-二亞胺鎳催化劑催化乙烯聚合研究.pdf

1、合成并表征了一系列不對稱α-二亞胺鎳的配合物：包括：N，N'-[2-(2,4,6-三甲基苯基)苯基]-苊二亞胺二溴化鎳(C42H36N2NiBr2，C1)、N，N'-(2-荼基-苯基)-苊二亞胺二溴化鎳(C44H28N2NiBr2，C2)、N，N'-[2-(2-甲基-苯基)苯基]-苊二亞胺二溴化鎳(C38H28N2NiBr2，C3)、N，N'-(2-苯基-苯基)-苊二亞胺二溴化鎳(C36H24N2NiBr2，C4)。通過對配體及配合物結(jié)

2、構(gòu)的研究發(fā)現(xiàn)配體L1為syn-(Z，E)構(gòu)型，而其相應(yīng)的配合物C1結(jié)構(gòu)是C2對稱的反式構(gòu)型，C3與C1結(jié)構(gòu)不同是順式構(gòu)型。 在MAO或AlEt2Cl作用下研究其在不同條件下催化乙烯聚合的特點： (1)配合物結(jié)構(gòu)的影響在MAO作用下，不對稱α-二亞胺鎳配合物催化乙烯聚合活性一般，活性大小順序：C2＞C3＞C1＞C4；對分子量的影響：C1和C3由于其取代基中帶有甲基在0.40℃下催化乙烯聚合得不到聚乙烯，只能得到液體產(chǎn)物，這

3、是由于甲基C-H活化的原因。C2在0℃可以得到聚乙烯，溫度升高則得不到聚乙烯。而C4僅帶有苯環(huán)的小位阻的配合物在0-40℃均可以得到聚乙烯。 (2)溫度的影響C1-C4催化乙烯聚合在0-40℃間活性隨溫度升高先增大后減小，聚合產(chǎn)物中有聚乙烯、乙烯低聚物，還含有不同碳數(shù)的乙烯低聚物與甲苯發(fā)生Frieled-Crafts反應(yīng)的產(chǎn)物。隨溫度升高C2和C4能夠得到聚乙烯的量減少，C1-C4液體產(chǎn)物含量增加，且甲苯烷基化產(chǎn)物增加。