一氯二乙基鋁激發(fā)FI催化劑催化乙烯聚合研究.pdf

1、近幾年來(lái)，以甲基鋁氧烷(MAO)和有機(jī)金屬硼化合物(如[R3NH]-[B(C6F5)4]、[Ph3C][B(C6F5)4]、B(C6F5)3)等)作為助催化劑激發(fā)苯氧基亞胺鈦系金屬(鈦、鋯、鉿)催化劑(FI催化劑)催化烯烴聚合的研究受到了廣泛關(guān)注。苯氧基亞胺配體由取代水楊醛與一級(jí)芳香胺反應(yīng)制得，其中由鄰位氟取代芳香胺制得的FI催化劑，以MAO和有機(jī)金屬硼化合物為助催化劑，在催化乙烯聚合過(guò)程中能有效地阻止乙烯聚合增長(zhǎng)鏈β-H消除反應(yīng)的發(fā)生

2、，實(shí)現(xiàn)了乙烯的活性配位聚合。 以MAO為助催化劑，二[N-(3-特丁基鄰羥苯亞甲基)-2，3，4，5，6-五氟苯胺基]二氯化鈦(FI-F)催化乙烯聚合表現(xiàn)出活性配位聚合的特征。 本論文主要研究以一氯二乙基鋁(DECA)和三異丁基鋁(TIBA)為助催化劑，二[N-(3-特丁基鄰羥苯亞甲基)-2，3，4，5，6-五氟苯胺基]二氯化鈦催化乙烯聚合規(guī)律，探討助催化劑的化學(xué)性質(zhì)對(duì)活性中心形成及性質(zhì)(如中心金屬原子鈦的氧化態(tài))的影響

3、?；陔娮禹槾殴舱?EPR)的研究發(fā)現(xiàn)，鈦(IV)活性中心更有利于乙烯聚合，并生成高分子量的聚乙烯。路易斯酸性較強(qiáng)的DECA在聚合溫度為25℃、[Al]／[Ti]=300時(shí)具有與MAO相當(dāng)?shù)淖罡叽呋钚裕弘S著[Al]／[Ti]和聚合溫度的升高，Ti(IV)被還原成Ti(Ⅲ)，導(dǎo)致催化乙烯聚合活性降低。以路易斯酸性較弱的TIBA作助催化劑催化乙烯聚合，活性很低。用凝膠浸透色譜(GPC)表征了用DECA作助催化劑合成的聚乙烯的分子量及分子量