茂金屬催化劑催化乙烯聚合的研究.pdf

1、浙江大學博士學位論文茂金屬催化劑催化乙烯聚合的研究姓名：袁幼菱申請學位級別：博士專業(yè)：高分子化學與物理指導教師：王立2000.7.1摘要進行了分子量和分子量分布的測定。用DSC方法測定了不同聚乙烯產(chǎn)物的熔點和結晶度。通過對GPC數(shù)據(jù)和體系的催化活性的分析，探討了兩種茂金屬催化劑之間的相互作用問題。結果表明，在雙組分茂金屬催化體系中，茂環(huán)上有不飽和烴基取代的二氯二茂鋯催化劑其催化活性較高，得到的分子量較大；不對稱橋聯(lián)茂金屬催化劑[(CH，

2、)2c(n—C，H。)(T1一C，H。)]ZrCl：其活性較低，得到的分子量也較低。兩類催化劑組成的雙組分茂金屬催化體系催化乙烯聚合能得到支化的寬分子量分布的聚乙烯。研究表明，聚合溫度對催化活性和分子量有很大影響。改變兩種茂金屬催化劑的摩爾比對催化活性和分子量有很大影響，不同溫度時的影響程度是不～樣的。因此可以利用改變雙組分茂金屬催化劑的摩爾bE例和聚合溫度來調控聚合物的平均分子量和分子量分布，達到改善聚合物加工性能的目的。改變兩種茂金

3、屬催化劑的摩爾比和聚合溫度也能使聚合物的結晶度發(fā)生改變。對GPC曲線的高斯函數(shù)擬合分峰，計算在雙組分茂金屬催化體系中每種催化劑得到的聚乙烯的重量之比；根據(jù)各催化劑的催化活性和按所加的催化劑的摩爾比例假定進行獨立反應時，可以計算在雙組分催化體系中每種催化劑得到的聚乙烯的重量之比；根據(jù)兩種重量之比的比較結果和對雙組分茂金屬催化體系得到的聚乙烯的平均分子量和平均分子量分布的分析結果，可以推測在催化體系CatZrA／CatZr。中兩種催化劑基本

4、上不存在相互作用：而在CatZr。／CatZr。體系中兩種催化劑之間可能有相互作用存在。因此可以認為在雙組分催化體系中兩種催化劑之間是否存在相互作用取決于催化體系中每種催化劑的本身的特點。茂金屬催化劑負載化的重要性是顯而易見的，尋找新型的載體和對載體進行合理的修飾，具有重要的理論和實際意義。我們通過對常用的硅膠和氧化鋁載體用三氟化硼無機物進行修飾，選擇合適的修飾條件和載體，然后負載茂金屬催化劑，考察用于乙烯聚合時的特性。我們嘗試用表面基