茂金屬催化劑二茂鈦和二茂鋯的制備.pdf

1、茂金屬化合物由于具有獨特結(jié)構(gòu)，在催化烯烴聚合、不飽和聚合物加氫和在醫(yī)藥上的應(yīng)用都有許多特殊功效。它可以調(diào)控聚合物的微觀結(jié)構(gòu)以及很高的催化活性，引起了國內(nèi)外廣泛的關(guān)注，吸引了大量的人力、物力和財力的競相投入。茂金屬化合物的合成及應(yīng)用是目前國內(nèi)外非常熱門的研究領(lǐng)域。本文著重研究了二氯二茂鈦和二氯二茂鋯的合成。 1．用二乙胺法合成二氯二茂鈦和二氯二茂鋯：以二聚環(huán)戊二烯為原料，并將其在160-180℃下裂解，收集42℃左右的餾分，再通過

2、二次蒸餾，可得到環(huán)戊二烯，其純度為98．0％，收率為82％。得到的環(huán)戊二烯與TiCl4或ZrCl4在二乙胺存在的條件下發(fā)生反應(yīng)合成了二氯二茂鈦和二氯二茂鋯。研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)物的配比、反應(yīng)溶劑等對合成的影響。合成二氯二茂鈦的適宜反應(yīng)條件：將經(jīng)過二次蒸餾后的環(huán)戊二烯單體與TiCl4，以混合溶劑為溶劑，在二乙胺的存在下，常壓回流反應(yīng)（溫度為65-68℃）4h，得到目標(biāo)產(chǎn)物，其產(chǎn)率為76．8％。合成二氯二茂鋯的適宜反應(yīng)條件：將經(jīng)過

3、二次蒸餾后的環(huán)戊二烯單體與ZrCl4，加入混合溶劑，在二乙胺的存在下，常壓回流反應(yīng)（溫度為45-48℃）6h，得到目標(biāo)產(chǎn)物，其產(chǎn)率為23．1％。 2．用茂鈉法合成二氯二茂鋯：經(jīng)過二次蒸餾后的環(huán)戊二烯與鈉在溶劑四氫呋喃中、冷水浴條件下反應(yīng)得到環(huán)戊二烯基鈉，再在室溫下、甲苯溶劑中環(huán)戊二烯基鈉與四氯化鋯反應(yīng)得到二氯二茂鋯．并從反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)物的配比、反應(yīng)溶劑探討了反應(yīng)的最佳條件，產(chǎn)率為75．2％。 3．通過紅外吸收光