茂金屬催化劑合成乙烯與1--辛烯共聚物的研究.pdf

1、均相茂金屬催化劑活性中心單一、具有立構(gòu)選擇性以對長鏈α-烯烴的高共聚活性，令它成為繼傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑之后配位聚合領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。美國陶氏化學(xué)公司發(fā)明了限定幾何構(gòu)型茂金屬催化劑(CGC)，并結(jié)合其特有的InsiteTM高溫連續(xù)溶液聚合技術(shù)推出了以乙烯/1-辛烯共聚物為代表的POE產(chǎn)品，備受市場歡迎。POE具有很高的共聚單體含量，常溫下呈現(xiàn)橡膠高彈性，高溫下易加工成型，擁有優(yōu)異的物理性能，已經(jīng)成為重要的熱塑性彈性體，但其

2、核心的催化劑以及高溫溶液聚合技術(shù)仍被國外公司壟斷。國內(nèi)也有研究過CGC催化劑和InsiteTM溶液聚合工藝，但在合成催化劑方面面臨產(chǎn)率較低，品質(zhì)不穩(wěn)定的問題，在具體的聚合實(shí)施過程中仍無法突破高溫瓶頸。
　　在本課題中，我們以環(huán)戊二烯、茚、二氯二甲基硅烷等為原料，單質(zhì)鈉為質(zhì)子化試劑合成配體，在正丁基鋰作用下與四氯化鈦反應(yīng)得到茂金屬配合物，再由對苯二酚橋聯(lián)，制備了結(jié)構(gòu)新穎的酚氧基橋聯(lián)雙金屬茂類催化劑。將催化劑用于催化乙烯與1-辛烯共聚

3、，利用核磁、質(zhì)譜、紅外、DSC等手段表征了催化劑和共聚產(chǎn)物，分析合成過程中遇到的問題。在研究其高溫性能的過程中，改進(jìn)了聚合實(shí)施方式，將主催化劑與助催化劑的反應(yīng)過程獨(dú)立出來以使其充分活化，研究了溫度、催化劑濃度、鋁鈦摩爾比和1-辛烯濃度對乙烯/1-辛烯聚合結(jié)果的影響。在100℃下，使用Cat.2聚合條件為:活化溫度60℃，催化劑濃度1.5×10-4mol·L-1，用量2.5mL，Al/Ti摩爾比300/1，1-辛烯濃度0.3mol·L-1