單一非茂主催化劑與兩種助催化劑催化乙烯原位共聚.pdf

1、與目前國內(nèi)外其他學者研究思路相反，本論文采用單一主催化劑與2 種不同的烷基鋁助催化劑作用，分別形成乙烯齊聚和乙烯—α-烯烴共聚活性中心，“多米諾”催化乙烯原位共聚制備支化聚乙烯。對于這樣的思路構(gòu)成的催化體系國內(nèi)外尚未見他人相關(guān)文獻報道。 本文合成了非茂主催化劑β-二酮類配合物，即乙酰丙酮二氯化鋯((acac)2ZrCl2)、二苯甲酰甲烷二氯化鋯((dbm)2ZrCl2)、(1-苯基-4, 4, 4-三氟-丁二酮)二氯化鋯((bf

2、a)2ZrCl2)和乙酰丙酮二氯化鈦((acac)2TiCl2)，分別考察了一氯二乙基鋁(AlEt2Cl)、三乙基鋁(AlEt3)、三異丁基鋁(Al(I-Bu)3）與其作用催化乙烯齊聚性能；考察了甲基鋁氧烷(MAO)、AlEt3、Al(I-Bu)3與其作用催化乙烯與特定鏈長的α-烯烴共聚性能；并考察了單一主催化劑β-二酮鋯配合物與兩種不同助催化劑“多米諾”催化乙烯原位共聚。 Β-二酮類配合物催化乙烯齊聚反應(yīng)中，不同助催化劑對乙烯

3、齊聚有很大影響；同時，增強β-二酮配體的吸電性可提高齊聚活性；對齊聚產(chǎn)物進行分析發(fā)現(xiàn)，在以AlEt2Cl 為助催化劑時，β-二酮鋯催化乙烯聚合產(chǎn)物主要為α-烯烴，β-二酮鈦主要形成了烷烴；而助催化劑Al(I-Bu)3 和AlEt3 對乙烯齊聚生成α-烯烴的性能較差；β-二酮類配合物催化乙烯與特定鏈長的α-烯烴共聚結(jié)果表明，β-二酮類配合物與助催化劑MAO、AlEt3、Al(I-Bu)3 作用，形成了共聚活性中心，13C-NMR 證實聚合

4、產(chǎn)物為乙烯與α-烯烴的共聚物。 在乙烯原位共聚催化體系中，以β-二酮鋯為單一主催化劑，以AlEt2Cl 為齊聚助催化劑，共聚助催化劑則分別采用了MAO、AlEt3、Al(I-Bu)3。13C-NMR 表征得到聚合產(chǎn)物為含有一定支鏈長度分布的支化聚乙烯。同時由于支化結(jié)構(gòu)的存在，原位共聚產(chǎn)物的熔點和結(jié)晶度下降。由此證實了采用一種主催化劑與兩種不同助催化劑作用可以形成2 種不同功能的催化活性中心，從而也能實現(xiàn)乙烯原位共聚制備支化聚乙烯