新型單茂鈦催化劑催化苯乙烯間規(guī)聚合的研究.pdf

1、間規(guī)聚苯乙烯(sPS)作為一種性能優(yōu)異的新型工程塑料，已引起人們較大的研究興趣。在sPS產(chǎn)品成本中，茂金屬催化劑及助催劑甲基鋁氧烷和三異丁基鋁成本占了很大份額，因此研制高活性，低鋁鈦比的新型主催化劑尤為重要。本文分別用合成的三種單茂鈦化合物CpTi(o-O-Ph-F)3(CatⅠ)、CpTi(o-O-Ph-Cl)3(CatⅡ)和Cp*Ti(o-O-Ph-Cl)3(CatⅢ)與MAO-TIBA組成的催化體系進(jìn)行了苯乙烯間規(guī)聚合的研究。考察

2、了主催化劑的空間位阻效應(yīng)、具有不同輔助配體的主催化劑、Al/Ti比及聚合溫度等條件對(duì)苯乙烯聚合的影響。并對(duì)合成間規(guī)聚苯乙烯的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化探索。 催化劑的結(jié)構(gòu)對(duì)其催化活性有非常明顯的影響，研究結(jié)果表明，CatⅢ/MAO/TIBA催化體系的催化活性要明顯高于CatⅠ/MAO/TIBA和CatⅡ/MAO/TIBA體系。 CatⅢ/MAO/TIBA催化體系在合成間規(guī)聚苯乙烯時(shí)，在Al/Ti(mol/mol)=300(MAO

3、用量)，TIBA/Ti=200，Ti=4.18×10-6mol，Tp=90℃的條件下，催化劑的活性為3.14×106g/(molTi·h)，苯乙烯單體的轉(zhuǎn)化率是72.27％，得到的聚苯乙烯的重均分子量為6.22×104g·mol-1，分子量分布為2.32。 對(duì)CatⅢ/MAO/TIBA催化體系合成得到的聚苯乙烯進(jìn)行了表征分析。IR和13C-NMR分析表明，得到的聚苯乙烯為間規(guī)結(jié)構(gòu)，間規(guī)度達(dá)到95％以上；WAXD和DSC分析表明，