聚合物負載金雞納堿類催化劑的合成及其不對稱催化性能研究.pdf

1、高分子手性催化劑具有分離簡單、可重復使用等非均相催化劑的優(yōu)勢，克服了均相催化劑用量大、回收困難等問題，符合當前綠色化學和可持續(xù)發(fā)展的需要。本文通過不同方法合成了10種新的聚合物負載的手性催化劑，并研究了它們在不對稱Michael反應中的應用。本文主要研究內(nèi)容如下：
　　 1.合成高分子負載奎寧催化劑的合成及對不對稱Michael反應的催化性能
　　 將天然的金雞納堿(奎寧)與合成高分子進行接枝反應制備了六種負載型催化劑，

2、用于催化1,3-二羰基化合物和N-芐基馬來酰亞胺的Michael加成反應。并探討了底物、溶劑、催化劑用量等對巰基樹脂負載奎寧催化劑催化性能的影響及其重復使用性能。結(jié)果表明：六種催化劑均能催化上述反應，其中以巰基樹脂負載奎寧催化劑V催化效果最優(yōu)，催化劑V在適當溶劑中具有較高的立體選擇性和活性，產(chǎn)率達83％、ee值達86％，且反應條件溫和、易于回收、重復使用性能較好(至少可重復使用6次)。
　　 2.殼聚糖負載金雞納堿催化劑的合成及

3、其在不對稱Michael反應中的應用
　　 具有功能性基團的天然大分子是有機小分子催化劑的良好載體，我們以含豐富氨基和羥基的天然大分子殼聚糖為載體，通過簡單的方法制得了兩種殼聚糖負載金雞納堿催化劑。利用殼聚糖-金雞納堿作為非均相催化劑用于催化1,3-二羰基化合物和N-芐基馬來酰亞胺的不對稱Michael反應，以較好的產(chǎn)率和立體選擇性(ee值94％，dr值85 ：15)生成了高度密集(相鄰的叔碳和季碳原子)的功能化產(chǎn)物。簡單的實驗

4、步驟、對環(huán)境的友好性以及催化劑的可回收性突出了天然大分子負載型催化劑的優(yōu)勢。
　　 3.聚合物負載脫甲奎寧催化劑的合成及在不對稱Michael反應的應用
　　 以巰基樹脂、殼聚糖、奎寧等為原料，合成了巰基樹脂-脫甲奎寧催化劑和殼聚糖-脫甲奎寧催化劑，將其用于催化硝基烯烴和丙二酸二甲酯的不對稱Michael加成反應，探討了溶劑、催化劑用量、溫度、底物等對巰基樹脂-脫甲奎寧催化劑催化性能的影響。結(jié)果表明，兩種催化劑均可有效地