金雞納堿催化劑在介孔孔道內(nèi)的組裝及催化性能研究.pdf

1、如何獲得單一對映體產(chǎn)物是多相不對稱催化研究中的熱點問題，限域效應(yīng)是避免由于多相化造成的手性誘導(dǎo)作用降低、提高產(chǎn)物對映體選擇性的有效方法之一。 本文通過調(diào)變介孔氧化硅材料載體的孔徑尺寸構(gòu)建了具有不同限域空間的多相金雞納堿手性催化劑。以29Si NMR、13C NMR、αs-plot分析等手段證明了金雞納堿活性中心在介孔載體內(nèi)孔表面的固定化。并利用查耳酮和硝基甲烷、硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯、吲哚和N-苯亞甲基苯磺酰胺的不對稱加成反應(yīng)

2、，研究了限域空間尺寸對對映體選擇性的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)： 1．對于分子尺寸較小的硝基甲烷和查耳酮的不對稱加成反應(yīng)，對映體選擇性隨著多相催化劑孔道尺寸的減小而增大，對于多相9-硫脲表奎寧催化劑，當催化劑孔徑降低到4．4 nm時，獲得了與均相催化產(chǎn)物相近的ee值（93％）。 2．對于硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯的不對稱加成反應(yīng)，兩個反應(yīng)底物分子尺寸接近，無定形載體或孔徑為8．9 nm的介孔載體固載的9-硫脲表奎寧上產(chǎn)物的ee值只有8