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1、本文以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺(1R,2R-DPEN)為手性配體,通過氨基磺酰胺化及與金屬釕的配位反應(yīng),制備了手性金屬釕催化劑(Ru-DPEN-Ts)。以Ru-DPEN-Ts為催化劑研究了不對稱1,2-二苯基乙二酮類化合物的轉(zhuǎn)移不對稱催化氫化反應(yīng)。探究了溶劑、Et3N/HCO2H摩爾比、溫度、S/C等對催化性能的影響,篩選和優(yōu)化了催化反應(yīng)條件。在最佳催化反應(yīng)條件(無溶劑、Et3N/HCO2H摩爾比=1/2、T=40℃、S/C
2、=1/100)下,1-(3'-甲氧基)-2-苯基乙二酮的不對稱催化氫化反應(yīng)可得到94.2%的產(chǎn)率、98.8%的ee(syn)值與29∶1的dr(syn/anti)值。并研究了不同取代基和取代基位置(o,m,p-position)對催化反應(yīng)性能的影響,對18種不同類型不對稱1,2-二苯基乙二酮類化合物進行不對稱催化氫化反應(yīng),可得到15-97%的產(chǎn)率、87.3-99%的ee(syn)值與1.31∶1-47.7∶1的dr值,最終發(fā)現(xiàn)取代基的電
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