1,2-二苯基乙二胺配位金屬釕催化劑的合成及其對二酮類化合物的不對稱轉(zhuǎn)移氫化.pdf_第1頁
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1、本文以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺(1R,2R-DPEN)為手性配體,通過氨基磺酰胺化及與金屬釕的配位反應(yīng),制備了手性金屬釕催化劑(Ru-DPEN-Ts)。以Ru-DPEN-Ts為催化劑研究了不對稱1,2-二苯基乙二酮類化合物的轉(zhuǎn)移不對稱催化氫化反應(yīng)。探究了溶劑、Et3N/HCO2H摩爾比、溫度、S/C等對催化性能的影響,篩選和優(yōu)化了催化反應(yīng)條件。在最佳催化反應(yīng)條件(無溶劑、Et3N/HCO2H摩爾比=1/2、T=40℃、S/C

2、=1/100)下,1-(3'-甲氧基)-2-苯基乙二酮的不對稱催化氫化反應(yīng)可得到94.2%的產(chǎn)率、98.8%的ee(syn)值與29∶1的dr(syn/anti)值。并研究了不同取代基和取代基位置(o,m,p-position)對催化反應(yīng)性能的影響,對18種不同類型不對稱1,2-二苯基乙二酮類化合物進行不對稱催化氫化反應(yīng),可得到15-97%的產(chǎn)率、87.3-99%的ee(syn)值與1.31∶1-47.7∶1的dr值,最終發(fā)現(xiàn)取代基的電

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