二苯烯酮類化合物的合成及其熒光性能研究.pdf

1、熒光探針具有高靈敏性、高選擇性、非破壞性、特異性和時間可控性等優(yōu)點，被廣泛應(yīng)用于分析化學(xué)、生物化學(xué)、細胞生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域，特別是在生命科學(xué)領(lǐng)域。由于熒光探針技術(shù)在諸多領(lǐng)域中的重要應(yīng)用，尤其在蛋白質(zhì)基因工程中的應(yīng)用，使得其成為目前國內(nèi)外研究的熱點。
　　 在本文中，以無毒、藥效廣泛的可食用性色素姜黃素為母體化合物，設(shè)計合成了一系列共七十個化合物。這類化合物結(jié)構(gòu)中存在著二苯烯酮結(jié)構(gòu)，可作為熒光探針的“熒光團”，而且烯酮結(jié)構(gòu)中存在

2、酮式與烯醇式之間的轉(zhuǎn)換亦可為化合物提供特殊的光學(xué)性能。
　　 由此，本文用熒光法研究了二苯烯酮類化合物與pH值、酪氨酸酶、BSA之間的熒光響應(yīng)。主要研究工作和結(jié)果如下：
　　 1二苯烯酮類化合物的合成
　　 本文選用常見的取代苯甲醛與酮為原料，在堿性條件下，以醛酮縮合機理，合成了七十個化合物。并用核磁共振、質(zhì)譜等對其結(jié)構(gòu)進行了表征。
　　 2二苯烯酮類化合物對pH值的響應(yīng)
　　 研究了合成的化合物

3、的紫外吸收光譜與熒光光譜對溶液pH值間的關(guān)系。結(jié)果顯示，化合物的紫外吸收光譜與熒光光譜對pH值有強烈的依賴性。紫外吸收光譜在溶液酸堿性發(fā)生變化時，最大吸收峰發(fā)生紅移，使得溶液顏色產(chǎn)生明顯變化。同時，熒光光譜強度隨著。pH值的增加發(fā)生顯著性增大。上述特性表明二苯烯酮類化合物可作為可視化pH熒光探針使用。其中3'-OCH3-4'-OH結(jié)構(gòu)的類似物(A4、B4、C4、D4和E4)具有良好熒光性能。
　　 構(gòu)效關(guān)系研究表明：4'-OH是

4、化合物熒光性能的主要基團。在酚羥基鄰位引入甲氧基能提高化合物的熒光性能，而引入溴則降低其熒光性能。此外，環(huán)戊酮類化合物相對于丙酮、環(huán)己酮、噻喃酮和吡喃酮類化合物具有較高的熒光性能。
　　 3二苯烯酮類化合物對酪氨酸酶的響應(yīng)
　　 研究了酪氨酸酶對化合物熒光的猝滅。同時，發(fā)現(xiàn)化合物對酪氨酸酶有抑制作用。結(jié)果表明，酪氨酸酶對化合物的熒光具有猝滅功能。隨著酪氨酸酶濃度的增加，化合物的熒光強度逐漸被猝滅，其中以含有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)

5、的類似物猝滅性能最好。另一方面研究顯示，化合物特別是帶有酚羥基的二苯烯酮類似物對酪氨酸酶有顯著的抑制作用。隨著化合物濃度的增加，酪氨酸酶的活性逐漸降低，以含有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的類似物(A6、B6、C6、D6和E6)抑制效果明顯。最終分析表明酶動力學(xué)法和熒光光譜法所得結(jié)果可以相互驗證。
　　 4二苯烯酮類化合物對BSA熒光的響應(yīng)
　　 研究了合成化合物對BSA熒光的猝滅作用。結(jié)果顯示，化合物對BSA熒光的有猝滅效果。其中，含