不對(duì)稱橋聯(lián)二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵類化合物的研究.pdf

1、本論文在以前我們對(duì)對(duì)稱橋聯(lián)二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵類化合物研究的基礎(chǔ)上，對(duì)不對(duì)稱橋聯(lián)的該類化合物做了進(jìn)一步的研究。 合成了含硅硅不對(duì)稱橋聯(lián)二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵化合物24，并對(duì)其熱重排反應(yīng)以及碘代和膦配體的取代反應(yīng)進(jìn)行了研究。研究表明，化合物24在加熱的條件下可發(fā)生復(fù)分解重排反應(yīng)并得到了化合物24’。碘代反應(yīng)生成了化合物24a。研究了化合物24光照下與各種不同的膦配體PR3(R=OMe，OEt，Me)的取代反應(yīng)，得到了化合物24b

2、，24b'，24c，24c'，24d。測(cè)定了化合物24，24'，24b，24c，24d的晶體結(jié)構(gòu)。同時(shí)研究了光照和加熱條件下化合物24與膦配體P(OPh)<,3>的反應(yīng)，研究表明化合物24的正常膦配體取代衍生物很不穩(wěn)定，沒(méi)有分離出化合物24的P(OPh)<,3>取代產(chǎn)物，但在加熱的條件下得到了化合物24膦配體取代產(chǎn)物的熱重排產(chǎn)物，經(jīng)表征確定其為兩種不同位置取代的混合物24e。 合成了含有碳硅橋的二環(huán)戊二烯基四羰基二鐵化合物25，

3、并對(duì)其膦配體的取代反應(yīng)進(jìn)行了研究。研究了加熱條件下其與膦配體PR<,3>(R=OMe，OEt)的取代反應(yīng)，得到了化合物25a，25a'，25b，并測(cè)定了化合物25a’和25b的晶體結(jié)構(gòu)。 用<'1>H NMR的方法對(duì)上述各種不同膦配體取代產(chǎn)物的膦配體的流變性(Fluxionality)做了研究。發(fā)現(xiàn)了PR<,3>在此類化合物中的遷移過(guò)程遵守Adams-Cotton規(guī)則，并推測(cè)出其遷移的可能機(jī)理，這一發(fā)現(xiàn)對(duì)此類化合物的研究具有非常