雙(或環(huán))橋連二環(huán)戊二烯配體與五羰基合鐵的反應(yīng).pdf

1、南開大學(xué)碩士學(xué)位論文雙(或環(huán))橋連二環(huán)戊二烯配體與五羰基合鐵的反應(yīng)姓名：張建勇申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：有機化學(xué)指導(dǎo)教師：徐善生19990601ABS T RAC 丁ABS T RACTT h i s t h e s i s w a s c o n c e n t r a t e d o n d e t a i l e d i n v e s t i g a t i o n s o f t h e r e a c t i

2、 o n o fp e n t a c a r b o n y l i r o n w i t h d o u b l y ( o r r i n g ) b r i d g e d b i s c y c l o p e n t a d i e n e sT h e r e a c t i o n o f F e ( C O ) , a n d ( C M e 2 ) ( E M e z ) ( C , H

3、, ) 2 ( E = S i , G e ) y i e l d e d t h r e et y p e s o f s t r u c t u r a l l y n o v e l c o m p l e x e s : [ C j l b ( C M e , ) ( S i m e , ) ( r 1 5 - C , H , ) F e ( C O ) j , ( w - C o ) ,( 2 0 ) ,

4、 u n c o r d i n a t e d c y c l o p e n t a d i e n e u n i t s w e r e h y d r o g e n a t e d t o f o r m c y c l o p e n t e n eu n i t s ; ( C M e 2 ) ( S i M e 2 ) [ ( n ' - C , H , ) F e ( C O ) 2 ]

5、2 ( 2 1 ) h a d n o b r i d g e c o r b o n y l ; a n d[ F e ( C O ) 2 h [ p - M e , E - ( n ' - C , H , ) C M e , ( a - q ' : n ` - C , H , ) ] ( E = S i ( 2 3 ) , G e ( 2 4 ) ) h a d n o v e lr i

6、n g s t r u c t u r e s , i n w h i c h o n e F e w a s c o r d i n a t e d w i t h t h e c y c l o p e n t a d i y l u n i t s b y a o- b o n d a n d a n - b o n d . T h e p l a u s i b l e m e c h a

7、 n i s m s f o r t h e f o r m a t i o n o f t h e s ec o m p l e x e s w e r e p r o p o s e d b a s i n g o n t h e i r s t r u c t u r e f e a t u r e s a n d r e a c t i v i t i e s .T h e r e a c t i

8、o n o f F e ( C O ) , a n d a s e r i e s o f d o u b l y b r i d g e d b i s c y c l o p e n t a d i e n e sw e r e c o n d u c t e d . D o u b l y b r i d g e d b i s c y c l o p e n t a d i e n y t t e t

9、 r a c a r b o n y l d i i r o n s w e r eo b t a i n e d a s m a i n p r o d u c t s . A s a e x c e p t i o n , c o m p l e x ( G e M e 2 ) 2 [ ( 4 ' - C , H , ) F e ( C O ) ] 2 ( l t -C O ) , w a s o

10、b t a i n e d i n l o w y i e l d f r o m t h e r e a c t i o n o f F e ( C O ) , a n d ( G e M e 2 ) 2 ( C , H , ) , .( G e M e 2 ) [ ( 3 1 ' - C S H , ) F e ( C O ) j 2 ( l t - C O ) 2 w a s t h e m a

11、 i n p r o d u c t .A s e r i e s o f r i n g b r i d g e d b i s c y c l o p e n t a d i e n y t t e t r a c a r b o n y l d i i r o n s w e r es y n t h e s i z e d . T h e F e - F e b o n d s w e r e n o

12、 t a b l y s h o r t e n e d d u e t o f o r m i n g o f s p i r o - r i n gb r i d g e s .S i x t e e n u n r e p o r t e dc o m p l e x e s w e r e c h a r a c t e r i z e d b y ' 1 4 NMR , MS , I R a