16079.鐵雜環(huán)戊二烯羰基鐵簇合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性研究

1、（學(xué)生類別：全日制學(xué)術(shù)型碩士研究生學(xué)生類別：全日制學(xué)術(shù)型碩士研究生學(xué)科名稱：應(yīng)用化學(xué)學(xué)科名稱：應(yīng)用化學(xué)論文題目：鐵雜環(huán)戊二烯羰基鐵簇合物論文題目：鐵雜環(huán)戊二烯羰基鐵簇合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性研究的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性研究英文題目：英文題目：AStudyonStructuralStabilityofFerracyclopentadienoneCarbonylIronClusters學(xué)生姓名：趙瑞霞學(xué)生姓名：趙瑞霞導(dǎo)師姓名：索全伶教授導(dǎo)師姓名：索全伶教授二○

2、一五年六月二○一五年六月碩士學(xué)位論文碩士學(xué)位論文分類號:學(xué)校代碼:10128分類號:學(xué)校代碼:10128UDC:學(xué)號:20121100118學(xué)號:20121100118內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文I摘要鐵雜環(huán)戊二烯類化合物在構(gòu)建功能有機(jī)化合物中發(fā)揮著重要作用，是許多炔烴偶聯(lián)和環(huán)加成反應(yīng)的催化中間體，有關(guān)這方面的工作持續(xù)引起化學(xué)工作者們的研究興趣。在均相催化條件下，利用羰基鐵簇合物與炔烴的反應(yīng)可合成鐵雜環(huán)戊二烯類化合物，對于這類反應(yīng)的研究已

3、積累了大量的知識和經(jīng)驗，對其反應(yīng)機(jī)理的探索仍是目前的研究熱點之一。鐵雜環(huán)戊二烯類化合物的熱解反應(yīng)產(chǎn)物四苯基環(huán)戊二烯羰酮是用途十分廣泛的有機(jī)反應(yīng)原料或中間體，以它為起始原料，可設(shè)計合成各類功能芳香有機(jī)化合物。我們課題組利用二苯基乙炔和二茂鐵乙炔分別與十二羰基三鐵反應(yīng)，得到了相應(yīng)的取代鐵雜環(huán)戊二烯類羰基鐵簇合物C4Ph4Fe2(CO)6(1)和C4H2Fc2Fe2(CO)6(3)以及化合物2345四苯基環(huán)戊二烯酮C4Ph4(CO)(2)，并

4、對化合物1，2，3的分子與晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測定。在此基礎(chǔ)之上，本論文系統(tǒng)地研究了鐵雜環(huán)戊二烯配合物的光解、熱解和溴解反應(yīng)。實驗結(jié)果表明，簇合物1的光解、熱解及溴解反應(yīng)產(chǎn)物均為化合物2。本文的主要工作如下：1、以十二羰基三鐵和二苯乙炔為原料，甲苯為溶劑，合成了四苯基取代鐵雜環(huán)戊二烯羰基鐵簇合物C4Ph4Fe2(CO)6(1)和化合物2345四苯基環(huán)戊二烯酮C4Ph4(CO)(2)。以十二羰基三鐵和二茂鐵基乙炔為原料，甲苯為溶劑，制備了二茂鐵

5、基取代的鐵雜環(huán)戊二烯羰基鐵簇合物C4H2Fc2Fe2(CO)6(3)。2、將簇合物1溶于二氯甲烷中，置于日光下照射，利用紅外光譜檢測簇合物1的羰基伸縮振動吸收峰隨時間的變化。太陽光照射4h后，簇合物1完全分解。光照后的溶液經(jīng)柱層析分離，得到的紫色光解產(chǎn)物經(jīng)熔點紅外光譜，核磁和質(zhì)譜鑒定，被證實為化合物2。3、將簇合物1溶于二氯甲烷中，分別選用VISREF（320780nm），UVREF（250380nm），UVCUT420(420780n

6、m)及單一波長的濾光片（405nm）通過氙燈光源分別照射簇合物1的二氯甲烷溶液。利用紅外吸收光譜檢測簇合物1的羰基伸縮振動吸收峰隨時間的變化。分別照射24h，32h、52h、64h后，簇合物1完全分解。光照后的溶液經(jīng)柱層析分離，得到的紫色光解產(chǎn)物經(jīng)熔點紅外光譜核磁和質(zhì)譜鑒定，被證實為化合物2。4、將簇合物1的二氯甲烷溶液避光條件下于空氣中放置64h，并用紅外吸收光譜檢測簇合物1的羰基伸縮振動吸收峰隨時間的變化。結(jié)果表明，簇合物1的羰基伸