α-羰基環(huán)二硫縮烯酮中1，3-二硫戊環(huán)的開環(huán)反應及應用研究.pdf

1、自從1910年Kelber首次合成α-苯甲酰基二甲硫縮烯酮以來，經過近百年的發(fā)展，α-羰基二硫縮烯酮化學已經在有機合成化學中占有重要地位，特別是近三十年來發(fā)展更快，每年都有相當數(shù)量的文章出現(xiàn)，并有數(shù)篇綜述對這些工作進行總結。 在眾多的α-羰基二硫縮烯酮類化合物中，α-羰基環(huán)二硫縮烯酮具有容易制備，官能團多等特點。通常，對于α-羰基環(huán)二硫縮烯酮的研究主要集中于：與金屬有機試劑的選擇性加成反應，與氮親核體的共軛加成反應，α-碳原子的

2、親核性及相關反應，烷硫基作為硫醇的替代試劑的應用及基于如上反應的合成應用。然而，對其中的環(huán)烷硫基部分——1，3-二硫戊環(huán)的研究甚少。因此，α-羰基環(huán)二硫縮烯酮的1，3-二硫戊環(huán)的開環(huán)反應及其在合成中的應用研究是一重要的研究課題。 發(fā)展新的基元反應和新的合成方法是有機化學創(chuàng)新進步的基礎。在本課題組常年從事α-羰基二硫縮烯酮化學研究的基礎上，本論文以α-羰基環(huán)二硫縮烯酮的合成為工作基礎，以發(fā)展新基元合成反應和合成新方法為目標，創(chuàng)建了

3、一種新的1，3-二硫戊環(huán)的開環(huán)策略，由此建立了一種通用性強、步驟簡潔的合成多取代硫代酰胺、多取代噻吩的新方法。同時，從α-肉桂?；h(huán)二硫縮烯酮類化合物出發(fā)，對合成含硫五元雜環(huán)化合物的機理——經分子內thia-anti-Michael加成反應進行了探討。另外以TBAB做催化劑，在水溶液中簡便高效的合成了(O，S)-縮烯酮。論文工作主要包括以下三個方面的內容。 1．研究了α-羰基環(huán)二硫縮烯酮中的1，3-二硫戊環(huán)在脂肪胺作用下的開環(huán)反

4、應，依該反應為基礎制備了一系列α-官能化硫代酰胺衍生物。 2．設計合成了一系列新的α-肉桂酰基環(huán)二硫縮烯酮酰胺衍生物。研究了其在脂肪胺作用下的1，3-二硫戊環(huán)的開環(huán)反應，并利用該反應簡潔高效的合成了多取代噻吩類化合物。在合成多取代噻吩化合物時，涉及到α，β-不飽和烯酮體系的分子內thia-anti-Michael加成反應，即1，3-二硫戊環(huán)在脂肪胺的作用下發(fā)生開環(huán)一分子內的thia-anti-Michael加成。這一實驗結果證明