a-氰基二硫縮烯酮在Baylis-Hillman反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、Baylis-Hillman反應(yīng)具有反應(yīng)選擇性好，原子經(jīng)濟(jì)性等特點(diǎn)，產(chǎn)物具有多個(gè)能進(jìn)一步轉(zhuǎn)換的官能團(tuán)，可用來合成許多具有生物活性的分子和天然產(chǎn)物，目前已日趨成為一種構(gòu)建碳碳鍵的重要的高效合成途徑。盡管人們對Baylis-Hillman反應(yīng)的研究已經(jīng)相當(dāng)深入和廣泛，但對β-位連有取代基的親核體、以及酮類化合物的應(yīng)用的研究十分有限。關(guān)于雙Baylis-Hillman反應(yīng)的報(bào)道也很少。 a-羰基二硫縮烯酮是一類重要的有機(jī)合成中間體，源

2、于烷硫基的空間電子效應(yīng)，賦予了該類化合物化學(xué)反應(yīng)的多樣性。利用該中間體可以合成許多具有特殊結(jié)構(gòu)的化合物，廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成和天然產(chǎn)物的合成中。 最近，在研究a-羰基二硫縮烯酮類化合物的合成及其應(yīng)用的基礎(chǔ)上，我們研究小組高產(chǎn)率的獲得了一系列雙鍵上連有強(qiáng)吸電子基(氰基、羰基)和強(qiáng)供電子(烷硫基)的a，β-不飽和化合物，結(jié)合尹彥冰等人對雙Baylis-Hillman反應(yīng)的研究，本文著重討論了a-氰基二硫縮烯酮和各種親電試劑(醛、酮、a

3、-羰基酯)的反應(yīng)，具體研究內(nèi)容如下： 1.合成了4個(gè)a-胺/氨甲酰基二硫縮烯酮類化合物，又通過a-位官能化反應(yīng)，使其脫水，優(yōu)化反應(yīng)條件，高產(chǎn)率的合成了2個(gè)a-氰基二硫縮烯酮類化合物。 2.合成了17個(gè)雙Baylis-Hillman產(chǎn)物：從a-氰基二硫縮烯酮類化合物出發(fā)，在室溫，TiCl4催化下，高產(chǎn)率的實(shí)現(xiàn)了和醛(芳香醛、脂肪醛)的加成反應(yīng)。 3.從a-氰基二硫縮烯酮類化合物出發(fā)，在TiCl4催化下，實(shí)現(xiàn)了和酮(