有機(jī)磷試劑在Baylis-Hillman反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf_第1頁(yè)
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1、從α-苯乙胺、聯(lián)萘二酚、L-脯氨酸等手性源出發(fā)合成了兩個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的四配位手性硫代磷酰胺、兩個(gè)手性亞磷酰胺酯以及三個(gè)手性次亞膦酰胺類化合物并將它們作為催化劑應(yīng)用于不對(duì)稱Baylis-Hillman反應(yīng)。 其中手性硫代磷酰胺、手性亞磷酰胺酯與Lewis酸(如TiCl<,4>，BF<,3>·Et<,2>O)組成的復(fù)合催化體系對(duì)醛和活化烯的Baylis-Hillman反應(yīng)表現(xiàn)出明顯的加速作用，尤其是由聯(lián)萘二酚衍生得到N,N'-二異丙基亞磷酰胺酯

2、在催化甲基乙烯基酮與4-硝基苯甲醛的反應(yīng)時(shí)在較短時(shí)間內(nèi)(4h)定量的得到了Baylis-Hiilman產(chǎn)物，反應(yīng)中沒有觀察到不對(duì)稱誘導(dǎo)效果。在手性次亞膦酰胺類化合物催化的磺酰亞胺和活化烯的不對(duì)稱氮雜Baylis-Hillman反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)其中從(S)-α-苯乙胺衍生得到的雙二苯基次亞膦酰胺具有較好的催化活性，得到了中等到好產(chǎn)率的氮雜Baylis-Hillman產(chǎn)物，并且得到了一定的不對(duì)稱誘導(dǎo)效果(23.9％ee)。首次采用O，O-二乙氧

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