α-氰基二硫縮烯酮與Baylis-Hillman加成產(chǎn)物的偶聯(lián)反應(yīng)及其應(yīng)用.pdf

1、碳碳鍵形成反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中最重要反應(yīng)之一。由于Baylis-Hillman反應(yīng)具有原子經(jīng)濟(jì)性和能夠產(chǎn)生多官能團(tuán)分子等特點(diǎn)，近年來引起人們的廣泛關(guān)注，成為形成碳碳鍵的重要方法。該反應(yīng)能在較溫和的條件下實(shí)現(xiàn)各種親電體和活化烯烴化合物α-位的偶聯(lián)。作為Baylis-Hillman反應(yīng)的重要組成部分，烯烴特別是具有一定活性的烯烴，由于它們本身的結(jié)構(gòu)特征，具有與一般烯烴不同的獨(dú)特的性質(zhì)，是一類非常重要的有機(jī)合成中間體。 α-羰基二硫縮烯酮

2、屬于一類特殊的活化烯烴，經(jīng)過近百年的發(fā)展，α-羰基二硫縮烯酮化學(xué)已經(jīng)在合成有機(jī)化學(xué)中占有了重要一席，特別是近三十年來發(fā)展更快，每年都有相當(dāng)數(shù)量的文章出現(xiàn)，并有數(shù)篇綜述對(duì)這些工作進(jìn)行了總結(jié)。近年來，α-羰基二硫縮烯酮與各種親電體的反應(yīng)是我們課題組的重要研究方向。尹彥冰等人首次成功實(shí)現(xiàn)了α-乙?；蚩s烯酮和芳香醛類化合物的親電加成反應(yīng)。隨后，劉郁等人發(fā)現(xiàn)α-氰基二硫縮烯酮是一類親核性更高的親核體，能夠和脂肪醛酮反應(yīng)。因此，進(jìn)一步研究α-氰

3、基二硫縮烯酮在合成中的應(yīng)用尤為重要。 基于以上的研究，本文著重討論了α-氰基二硫縮烯酮與Baylis-Hillman加成產(chǎn)物的偶聯(lián)反應(yīng)。有效的合成了一系列1，4-戊二烯烴類化合物，并且證實(shí)該類化合物是一類很好的1，5-雙親電五碳合成子，進(jìn)一步發(fā)展了[5C+1x]成環(huán)策略，由此建立了一種通用性強(qiáng)、步驟簡潔的合成多取代六員碳環(huán)、多取代含氮六員雜環(huán)化合物的方法。具體研究如下： 1．利用已有文獻(xiàn)方法合成了一系列Baylis-Hi

4、llman產(chǎn)物：無溶劑條件下丙烯腈和各種芳香醛反應(yīng)，高產(chǎn)率的得到Baylis-Fillman產(chǎn)物。 2．在十分溫和條件下合成了一系列1，4-戊二烯烴類化合物：在室溫和當(dāng)量BF<,3>Et<,2>O條件下，高產(chǎn)率的實(shí)現(xiàn)了α-氰基二硫縮烯酮類化合物和 Baylis-Hillman 產(chǎn)物的偶聯(lián)反應(yīng)。 3．從1，4-戊二烯烴類化合物出發(fā)經(jīng)過[5C+1X]成環(huán)反應(yīng)，合成了5個(gè)芳構(gòu)化的多取代的不對(duì)稱聯(lián)苯以及13個(gè)多取代的含氮雜環(huán)類化