炔基砜與炔基格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)及炔基酮或炔基砜和烯丙基鹵在鈀催化下的加成反應(yīng)研究.pdf

1、本論文研究了炔基砜與炔基格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)以及炔基酮或炔基砜的加成反應(yīng)。通過炔基砜和炔基格氏試劑的脫磺?；悸?lián)反應(yīng)合成了一系列不對稱共軛二炔。鈀催化條件下炔基酮或炔基砜和烯丙基鹵加成得到多取代烯基鹵,并基于該多取代烯基鹵為底物進(jìn)行Suzuki,Sonogashira等反應(yīng),得到了多取代烯烴,多取代苯類衍生物。全文共分以下三個(gè)部分:
　　一、Ni(acac)2催化下炔基砜和炔基格氏試劑偶聯(lián)反應(yīng)的研究。研究了Ni(acac)2催化下炔

2、基砜和炔基格氏試劑的脫磺酰基偶聯(lián)反應(yīng),合成了一系列不對稱共軛二炔化合物。反應(yīng)具有高度的選擇性,沒有對稱共軛二炔生成。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等表征。
　　二、PdCl2催化下炔基酮或炔基砜與烯丙基鹵的加成反應(yīng)研究。通過鈀催化下烯丙基鹵與炔基酮或炔基砜的加成反應(yīng)合成了一系列含羰基或磺?；亩嗳〈┗然蚨嗳〈┗寤衔?反應(yīng)具有高度區(qū)域和立體選擇性。并研究了所合成的多取代烯基氯衍生物中氯的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,通過

3、烯基氯的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成了含不同取代基的多取代烯烴。所得產(chǎn)物經(jīng)1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等表征?；衔?E)-1-對甲基苯基-2-對甲苯磺酰基-1-氯-1,4-戊二烯(8b)的結(jié)構(gòu)經(jīng)X-ray單晶衍射分析確證,表明烯丙基氯與炔基砜的加成為順式加成,且氯加在磺?；摩?位。
　　三、Pd(OAc)2催化下多取代烯基鹵和端炔的Sonogashira偶聯(lián)-環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)研究。含磺?；亩嗳〈┗群投巳苍?Pd(

4、OAc)2催化下首先經(jīng) Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)形成共軛烯炔中間體再一步發(fā)生環(huán)化反應(yīng)生成多取代苯化合物。在 Pd(OAc)2催化下,含羰基的多取代烯基氯中的氯由于活性低較難反應(yīng),而將氯換成溴時(shí),含羰基的多取代烯基溴可以順利和端炔反應(yīng),在 Pd(OAc)2催化下一鍋串聯(lián),生成含羰基的多取代苯。反應(yīng)具有產(chǎn)率高、速度快的優(yōu)點(diǎn)。所得產(chǎn)物經(jīng)1HNMR、13C NMR、IR、HRMS等表征?；衔?-芐基-6-對甲苯磺?；?lián)苯(14a)的結(jié)構(gòu)