過渡金屬活化炔基參與的環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、和有機(jī)金屬試劑在反應(yīng)方法學(xué)廣泛的應(yīng)用相比，對(duì)有機(jī)金屬反應(yīng)機(jī)理的理解還處于發(fā)展的初級(jí)階段。
　　 近年來，過渡金屬活化炔基參與的環(huán)化反應(yīng)已經(jīng)成為一個(gè)研究熱點(diǎn)，我們總結(jié)了各種金屬包括銠，釕，鎳，金和鉑等催化環(huán)化最顯著的研究進(jìn)展，及在有機(jī)合成中的應(yīng)用。
　　 在小組以前工作的基礎(chǔ)上，我們報(bào)道了金屬鈀和鎳催化的炔丙基酯和分子間親核試劑的michael加成環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)，并通過置換不同的親核試劑，合成了一系列多取代的含聯(lián)二烯基茚的衍

2、生物。通過X-Ray單晶衍射確定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，并且提出了催化循環(huán)的機(jī)理假設(shè)。
　　 偶氮甲堿亞胺葉立德作為1，3-偶極子參與的環(huán)加成反應(yīng)，吸引著越來越多化學(xué)工作者的注意力。我們研究發(fā)現(xiàn)了三價(jià)金活化炔丙基酯與1，3-偶極子的[3+3]環(huán)加成反應(yīng)，這是第一個(gè)烯基金屬類卡賓與1，3-偶極子環(huán)化反應(yīng)的例子。通過X-Ray單晶衍射確定了產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，并且對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了一系列衍生反應(yīng)，產(chǎn)率都很高。反應(yīng)的亮點(diǎn)在于與以往報(bào)道的Fischer烯基金屬