過渡金屬催化的烯炔化合物參與的高選擇性聯(lián)環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、雜環(huán)結(jié)構(gòu)框架廣泛存在于大多數(shù)具有重要生物活性的天然產(chǎn)物或合成分子中。因而，探求一些新型有效的環(huán)化，環(huán)加成反應(yīng)對于天然產(chǎn)物全合成或拓展有潛在生物活性分子的復(fù)雜結(jié)構(gòu)有著十分重要的意義。過渡金屬催化的串聯(lián)反應(yīng)在從相對簡單易得的非環(huán)狀底物出發(fā)高效構(gòu)建各種復(fù)雜結(jié)構(gòu)的分子方面有著不可比擬的重要性。
　　 我們發(fā)展了基于兩種類型的烯炔化合物在過渡金屬催化下參與的分子內(nèi)或分子間的環(huán)化反應(yīng)，高效地合成了很多可能具有潛在生物活性或其它應(yīng)用價值的雜環(huán)

2、化合物或多并雜環(huán)化合物。
　　 第一類底物是缺電子的共軛烯炔，主要是共軛烯炔酮類化合物。我們從共軛烯炔酮出發(fā)，在金、銀和銠的作用下實現(xiàn)了四種不同模式的環(huán)加成反應(yīng)。共軛烯炔酮在金或銀的催化下都是先形成呋喃金(銀)碳正離子中間體A，然后該中間體可以與α，β-不飽和亞胺2通過非常規(guī)的[4+3]環(huán)加成反應(yīng)和1，2-烷基遷移歷程高選擇性地生成雙雜并環(huán)化合物；中間體A可以與3-苯乙烯基吲哚發(fā)生高非對映選擇性的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)生成多取代呋

3、喃并環(huán)戊烷類化合物；中間體A還可以與1，3-二苯基異苯并呋喃發(fā)生常規(guī)的[4+3]環(huán)加成反應(yīng)，在不同膦配體絡(luò)合的金催化劑或銀催化劑的作用下可以實現(xiàn)exo或endo類型的環(huán)加成產(chǎn)物的選擇性控制，合成多環(huán)化合物；另外，共軛烯炔酮1可以在銠的作用下形成呋喃并環(huán)銠中間體B’，該中間體可以在一氧化碳輔助下與炔烴發(fā)生高區(qū)域選擇性的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，生成官能團化的呋喃并環(huán)戊烯類化合物。
　　 第二類底物是鄰炔基芳(烯)基肟類化合物及其衍生物