過渡金屬催化的含氟亞胺酰鹵合成雜環(huán)化合物的反應(yīng)研究.pdf

1、含氟化合物由于其獨特的生理活性已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料等領(lǐng)域。因此，發(fā)展有效合成含氟化合物的方法，制備具有潛在應(yīng)用前景的含氟化合物具有十分重要的意義。本論文的主要工作是以N-芳基氟烷基亞胺酰鹵為起始原料，合成了一系列含氟小分子化合物。論文主要分為以下三個部分：
　　第一部 分銠催化的分子內(nèi)二氟亞甲基化反應(yīng)的研究
　　1、以一溴二氟甲基亞胺酰氯為起始原料，在正丁基鋰的作用下，與2位芳基取代的吲哚類化合物、2位芳基取代的

2、吡咯類化合物以及2位芳基取代的咪唑類化合物反應(yīng)得到含一溴二氟甲基的底物。在三（三苯基膦）氯化銠催化下，這一系列底物發(fā)生分子內(nèi)sp2碳氫鍵二氟亞甲基化反應(yīng)，以高達97％的分離產(chǎn)率得到一系列含不同官能團的二氟亞甲基化產(chǎn)物。經(jīng)過機理研究表明，此反應(yīng)也許不是通過單一的自由基過程進行的，更復(fù)雜的機理值得探討。
　　2、以一溴二氟甲基亞胺酰氯為起始原料，通過多步反應(yīng)制備得到二炔類底物。該類底物在銠催化劑的作用下，與另一分子炔烴發(fā)生炔烴的[2+

3、2+2]環(huán)化反應(yīng)，得到含一溴二氟甲基的菲啶類產(chǎn)物，然后再串聯(lián)發(fā)生分子內(nèi)sp2碳氫鍵二氟亞甲基反應(yīng)，以高達85％的分離產(chǎn)率得到復(fù)雜多環(huán)結(jié)構(gòu)的菲啶類產(chǎn)物。此反應(yīng)發(fā)展了一種一步法直接構(gòu)建菲啶類化合物的新方法。
　　3、以一溴二氟甲基亞胺酰氯為起始原料，合成得到了含一溴二氟甲基的酚類化合物。在銠催化劑的作用下，通過分子內(nèi)二氟亞甲基化方式實現(xiàn)了對含一溴二氟甲基的酚類底物以及吲哚類底物的去芳構(gòu)化反應(yīng)，以高達95％的分離產(chǎn)率得到了帶有季碳中心的

4、環(huán)己二烯酮的螺環(huán)產(chǎn)物。
　　第二部分 銅催化的2-三氟甲基喹啉的合成
　　以三氟甲基亞胺酰氯為起始原料，合成了多種帶末端炔烴的炔基亞胺底物。該類含氟炔基亞胺與芳基磺酰疊氮在氯化亞銅催化劑的作用下先發(fā)生CuAAC反應(yīng)，隨后發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化的串聯(lián)反應(yīng)，在溫和條件下一鍋法合成了一系列2-三氟甲基喹啉化合物。該反應(yīng)底物范圍廣，官能團兼容性好，分離產(chǎn)率高達96％。
　　第三部分 利用全氟丙烯進行直接七氟異丙基化反應(yīng)的研究初探